[发明专利]氯化氢的纯化方法

说明书

技术领域

本发明涉及制造氯二氟甲烷时副产的氯化氢的纯化方法。

背景技术

氯化氢和盐酸水溶液在各种药品的制造、氯乙烯、二氯乙烷等的制造、 钢铁的酸洗等广泛的用途中被使用。氯化氢一般来说通过使食盐电解时产生 的氯和氢反应而制造，但近年来，将制造氯二氟甲烷(以下，称为“R-22”) 等弗利昂时副产的氯化氢纯化并利用的比例变高。

利用制造R-22等弗利昂时副产的氯化氢时，必须充分去除氟化合物。例 如，氯乙烯、二氯乙烷的制造中，由于氟化合物而催化剂中毒，因此要求以 使用的氯化氢中所含的氟离子浓度计设为数质量ppm以下。特别是，与氯化 氢同样地，效率良好地、经济地去除水溶性高的氟化氢是重要的。另外，盐 酸水溶液的情况也在自来水质基准等中限制了氟和其化合物的含量，对所含 的氟化合物的量的要求变严格。

作为将氯化氢气体或制造R-22时副产的氯化氢气体纯化、进而得到盐酸 水溶液的方法，已知有下述的(i)、(ii)或(iii)。

(i)将氯化氢气体中的有机化合物用活性炭吸附分离的纯化方法(非专 利文献1)

(ii)一种纯化方法，其为过去发明人等进行的R-22副产氯化氢气体纯 化的例子，所述纯化方法具备如下工序：将包含自制造R-22的反应器回收的 副产氯化氢气体的反应粗气体以加热至100℃左右的状态通过粒状活性炭填 充管，将反应粗气体中所含的氟化合物吸附去除的工序；将该吸附去除工序 中得到的氯化氢气体冷却，供给至硫酸清洗塔，将氟化氢等以氟硫酸的形式 去除的硫酸清洗工序；使该硫酸清洗工序后的反应气体中所含的副产氯化氢 气体吸收于水而制成盐酸水溶液的吸收工序。

(iii)一种方法，为将R-22制造工序中作为副产物排出的、含有氟系化 合物而成的氯化氢气体纯化的方法，所述方法具备如下工序：使氯化氢气体 吸收于水或盐酸水溶液的吸收工序；向前述吸收工序中得到的盐酸水溶液通 入空气和/或非活性气体，去除难溶性挥发成分的通气工序；该通气工序后， 将盐酸水溶液中的氟化合物用硅胶等吸附剂进行吸附去除的盐酸水溶液纯 化工序(专利文献1)。

另一方面，还已知有将包含氟化氢的氯化氢气体用负载有氧化硼的活性 氧化铝进行处理从而去除氟化氢的方法(专利文献2)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利第4758722号公报

专利文献2：日本特开昭50-131891号公报

非专利文献

非专利文献1：生产研究、第16卷第3号75～79页(1964年1月7日原稿 受理)

发明内容

发明要解决的问题

然而，前述方法(i)中，有氯化合物的去除例，但没有氟化合物的去 除例的记载，另外，前述方法(ii)中，氟化合物的去除是不充分的，所得 盐酸水溶液中所含的氟化合物的量多。

另外，前述方法(iii)中，盐酸水溶液纯化工序中的氟化氢的去除效率 不充分。

进而，专利文献2中的、使用负载有氧化硼的活性氧化铝去除氟化氢的 方法必须以高频率交换活性氧化铝，因此经济上不利，另外，自R-22的制造 中得到的反应粗气体纯化氯化氢时，氟化合物的去除效率是不充分的。

本发明的目的在于，提供氯化氢的纯化方法和得到经过纯化的盐酸水溶 液的方法，所述氯化氢的纯化方法是将制造R-22时副产的氯化氢纯化、进而 得到经过纯化的盐酸水溶液的方法，能够以高效率去除氟化氢等氟化合物， 能够充分地纯化氯化氢。

用于解决问题的方案

本发明为了解决前述问题采用以下方案。

[1]一种氯化氢的纯化方法，其为自使氟化氢和氯仿反应而得到的、包含 R-22气体和氯化氢气体的反应粗气体纯化氯化氢的方法，

其具备如下工序：

冷凝工序，使所述反应粗气体中的R-22气体冷凝，得到包含R-22的冷凝 液和包含氯化氢气体的氯化氢粗气体；

气液分离工序，对所述冷凝液和所述氯化氢粗气体进行气液分离；

脱氟工序，使分离出的氯化氢粗气体与用于吸附氟化合物的吸附剂接 触，吸附去除该氯化氢粗气体中的氟化合物，将氯化氢气体纯化；以及，