[发明专利]用于烯烃聚合的催化剂组分

说明书

技术领域

本发明涉及化学领域。具体地讲，其涉及用于烯烃(尤其丙烯)聚合的催化剂组分，该组分包含以Mg二卤化物为主的载体，该载体上负载Ti原子和选自特定种类的巯基醇衍生物的电子给体。本发明进一步涉及由所述组分得到的催化剂以及它们在烯烃尤其丙烯聚合的方法中的用途。

背景技术

用于烯烃的立体特异性聚合的催化剂组分在该领域中是公知的。关于丙烯的聚合，最常见的催化剂家族属于齐格勒-纳塔类别并且概括地讲，其包含固体催化剂组分，该组分由在其上负载了钛化合物和内部电子给体化合物的二卤化镁构成，并与Al-烷基化合物组合使用。但是，传统上讲，当需要更高结晶度的聚合物时，也需要外部给体(例如烷氧基硅烷)以得到更高的等规度。其中一个优选类别的内部给体由邻苯二甲酸的酯类化合物构成，最常用的是邻苯二甲酸二异丁酯。邻苯二甲酸酯用作内部给体，与作为外部给体的烷基烷氧基硅烷组合。此催化剂系统在活性、等规度和二甲苯不溶性方面具有良好性能。

与此催化剂系统的使用相关的一个问题是邻苯二甲酸酯因为与其使用相关的医疗问题而近来引起关注并且此种类中的一些化合物已被列为严重健康问题的源头。

因此，研究活动致力于发现供用于丙烯聚合的催化剂组分制备使用的内部给体的其它种类。

内部给体在USP7,388,061和WO2010/078494中有所描述，它们都涉及脂肪族或芳香族二醇的酯类化合物。参考文献都没有描述这些结构可能的替代物。并且，鉴于它们的基本结构是二醇的结构的事实，因为二醇基本结构的两个氧原子具有相同反应性，所以难以制得具有不同官能团(酯/醚、酯/氨基甲酸酯根等)的多官能衍生物。

令人吃惊地是，申请者发现基于巯基衍生物的特定种类的给体适于生成具有相同或不同官能团的大量分子，当用作内部给体时，该给体生成表现出极佳的活性和立体特异性平衡的催化剂。

发明内容

因此，提供一种用于烯烃聚合的催化剂组分，其包含Mg、Ti以及具有通式(I)的电子给体化合物

其中X和Y选自R¹、和-OR¹以及-NR₂，B为氧或硫S为硫，R¹选自C₁-C₁₅烃基，任选地含有选自卤素、P、S、N、O和Si的杂原子并可稠合在一起形成一个或多个环，R为氢或R¹以及A为在两个桥联键之间的链长为1-10个原子的二价桥联基团。

具体实施方式

在环状结构作为桥联基团的情况下，术语“链长”指桥联式(I)的两个硫或氧/硫原子的原子的最短序列。在一个优选的通用实施方案中，桥联基团具有通式-(ZR²_m)_n-，其中，Z独立地选自C、Si、Ge、O、N、S或P，R²基团彼此相同或不同，为氢或C₁-C₂₀烃基，任选地包含选自卤素、P、S、N、O和Si的杂原子并可稠合在一起以形成一个或多个环，m为满足Z价位的数值并且n为1至10的整数。优选地，在具有通式-(ZR²_m)_n-的桥联基团中，原子O、S、和N不直接地连接至通式(I)的S或O，即它们不是桥联基团的终端原子。优选地，Z选自C和Si。在一个更优选的实施方案中，Z为碳。

在一个特定实施方案中，所述的二价桥联基团选自由脂肪族、脂环族和芳香族二价基所组成的基团，该基团可任选地被C₁-C₁₅烃基和/或被选自卤素、P、S、N、O和Si的杂原子取代，并具有1至6个原子以及尤其1至4个原子的桥联链长。

在一个特别优选的实施方案中，桥联基团为具有2-3个碳原子的桥联链长的脂肪族或脂环族桥联基团。在此种类中，特别优选的桥联基团为那些具有通式-(CR³_p)_s-的基团，其中R³独立地为氢或C₁-C₂₀烃基，任选地被选自卤素、P、S、N、O和Si的杂原子取代并可稠合在一起以形成一个或多个环，p为满足碳的有效价的数值并且s为1至6优选地1至4的数值。桥联基团的实例为亚甲基、乙烷-1，2-二基、丁烷-2，3-二基、戊烷-2，4-二基、2，2-二异丁基丙烷-1，3-二基、环己烷-1，2-二基、环戊烷-1，2-二基。