[发明专利]检测燃料标记物的分析方法

说明书

本发明涉及适用于检测复合液体基质中标记物化合物的分析方法。

所属领域中熟知用各种化学标记物标记石油烃和其它燃料以及油。多种化合物以及用于检测标记物的诸多技术(例如吸收光谱法和质谱分析)已经用于这一目的。举例来说，美国专利第7,858,373号公开多种有机化合物用于标记液体烃和其它燃料和油的用途。标记物的组合可以用作数字标记系统，其中量的比率形成用于经标记产品的代码。这些产品的一些标记物化合物难以在经标记燃料中通过色谱分离检测。本发明解决的问题是发现用于检测复合液体基质中标记物化合物的方法。

发明内容

本发明提供用于检测石油烃或液体生物衍生燃料中标记物化合物的气相色谱方法；所述方法包含：(a)将石油烃或液体生物衍生燃料的样品引入第一毛细管柱，所述第一毛细管柱是涂有聚硅氧烷固定相的开口管柱，并且使样品流动通过第一毛细管柱以产生第一流出物流；(b)使第一流出物流通过检测器并且鉴别第一流出物流中的保留时间范围，其包括标记物化合物的保留时间；(c)将属于保留时间内的第一流出物流的仅一部分引入第二毛细管柱，所述第二毛细管柱是涂有(i)离子吸附剂或(ii)聚乙二醇的开口管柱，并且使所述部分流动通过第二毛细管柱以产生第二流出物流；以及(d)使第二流出物流通过检测器；

其中标记物化合物具有式Ar(R²)_m(OR¹)_n，其中Ar是具有六到二十个碳原子的芳环系统，R¹是C₁-C₁₂烷基或C₂-C₁₂烯基，R²是C₁-C₁₂烷基或C₃-C₁₂烯基，m是零到五的整数并且n是一到三的整数；并且其中每种式Ar(R²)_m(OR¹)_n化合物以0.01ppm到100ppm的含量存在于石油烃或液体生物衍生燃料中。

具体实施方式

除非另外规定，否则百分比是重量百分比(重量％)并且温度是以℃为单位。本文中提及的沸点是在大气压下测量的。浓度以按重量/重量计或按重量/体积(mg/L)计；优选按重量/体积计而计算的百万分率(“ppm”)表示。术语“石油烃”是指具有主要烃组成的产品，但其可能含有微量氧、氮、硫或磷；石油烃包括原油以及衍生自石油精炼工艺的产品；其包括例如原油、润滑油、液压油、制动液、汽油、柴油、煤油、喷气燃料和燃料油。本发明的标记物化合物可以添加到石油烃或液体生物衍生燃料中，后者的实例是生物柴油燃料、乙醇、丁醇、乙基叔丁醚或其混合物。如果一种物质在20℃下处于液体状态，那么其被视为液体。生物柴油燃料是含有脂肪酸烷基酯(尤其甲酯)混合物的生物衍生燃料。虽然也可以使用动物脂肪，但生物柴油燃料典型地是通过原始植物油或再循环植物油的酯基转移产生的。乙醇燃料是含有呈纯形式或与石油烃混合形式的乙醇的任何燃料，例如“汽醇”。“烷基”是具有呈直链、分支链或环状排列的一到二十二个碳原子的被取代或未被取代的饱和烃基。准许一或多个OH或烷氧基取代烷基；当本文中其它地方说明时，可以准许其它基团取代。优选的是，烷基是未被取代的。优选的是，烷基是直链或分支链的。“烯基”是具有至少一个碳-碳双键的烷基。优选的是，烯基具有一或两个碳-碳双键，优选的是一个碳-碳双键。“芳基”是衍生于芳族烃化合物的取代基。除非另外说明，否则芳基总共具有六到二十个环原子，并且具有一或多个独立环或稠环。优选的是，标记物化合物以其天然存在的同位素比例含有各元素。