[发明专利]烯硫醇系固化性组合物及其固化物

说明书

技术领域

本发明涉及烯硫醇系固化性组合物及其固化物。

本申请基于2013年6月17日于日本提交的特愿2013-126951号要求优先权，并将其内容引用到本文中。

背景技术

已知硫醇化合物和碳-碳双键化合物的反应为硫醇烯反应，在学术上非专利文献1中有综述报道。

硫醇烯反应中(甲基)烯丙基化合物与硫醇化合物以大概1对1的官能团摩尔比率进行反应并生成硫醚键，从而成为均质的具备功能性的固化物。

另外，已知不容易受到氧抑制，生产性优异，并且，高的柔软性、透明性备受瞩目。

专利文献1中公开了利用热聚合性引发剂引起的硫醇烯反应的热固化型组合物，记载着在涂料等涂布剂、成型剂、粘接剂和油墨等领域的可适用性。专利文献1中，记载着关于使用了(甲基)丙烯酸酯化合物的共聚物与伯硫醇化合物的硫醇烯固化物，但对于(甲基)丙烯酸酯化合物，与硫醇烯反应一起进行(甲基)丙烯酰基自身的均聚物化，因此不形成均一的组合物，因此有时固化物的弹性、弯曲性变得不充分。

另外，专利文献2中记载着透镜片用光固化性树脂组合物，公开了关于由(甲基)烯丙基化合物与伯硫醇化合物得到的硫醇烯固化物的技术，但是实施例中使用着分子量300以下的烯丙基化合物，关于由分子量大的烯低聚物得到的硫醇烯固化物并未公开。

在使用这样的烯化合物的情况下，制作能够兼具充分的弯曲性·保存稳定性·耐溶剂性·耐断裂性·伸长、附着力的固化物是困难的。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2004-277660号公报

专利文献2：日本特开2000-102933号公报

非专利文献

非专利文献1：Charles E.Hoyle and Christopher N.Bowman.,Angew.Chem.Int.Ed.(2010)Vol.49,pp.1540-1573.

发明内容

发明所要解决的课题

本发明的课题在于，通过选择特定的烯化合物及硫醇化合物，提供成为弯曲性、耐断裂性、耐溶剂性优异的固化物的硫醇烯固化树脂组合物。

用于解决课题的手段

本发明人等发现通过使用分子内具有脂环或芳香环的结构及2个以上烯属不饱和基团、数均分子量以聚苯乙烯换算为500～20000的烯低聚物作为硫醇烯反应中使用的烯化合物，来提供比一直以来已知的硫醇烯反应生成物功能上优异的固化物，从而完成了本发明。

即，本发明涉及以下的烯硫醇系固化性组合物及其固化物。

[1]一种烯硫醇系固化性组合物，其特征在于，包含硫醇化合物(A)和烯低聚物(B)，所述硫醇化合物(A)的分子内具有2个以上由下述通式(1)表示的基团，所述烯低聚物(B)的分子内具有脂环或芳香环的结构及2个以上烯属不饱和基团，且数均分子量以聚苯乙烯换算为500～20000，

通式(1)中，R¹和R²分别独立地表示氢原子、碳原子数1～10的烷基或 碳原子数6～10的芳香族基团，a是0～2的整数，b是0或1。

[2]根据上述[1]所述的烯硫醇系固化性组合物，所述烯低聚物(B)是分子内具有脂环或芳香环及2个以上烯属不饱和基团的化合物(B-1)、与多元醇(B-2)的反应产物。

[3]根据上述[1]或[2]所述的烯硫醇系固化性组合物，所述烯低聚物(B)是由下述通式(2)～(4)表示的任一种以上的低聚物，

通式(2)中，c是0～5的整数，R³是可以具有碳原子数1～5的烷基作为取代基而且可以在中间插入醚键的、主链的碳原子数为1～10的亚烷基，X是可以具有碳原子数1～4的烷基作为取代基的亚苯基或亚环己基，n是3～20的整数，

通式(3)中，d与所述c同样，R⁴是碳原子数1～4的烷基或由下述式(3’)表示的基团，Y与所述X同样，m是3～70的整数，

通式(3’)中，d和Y与所述通式(3)中同样，

通式(4)中，e与所述c同样，R⁵和R⁶分别独立地是可以具有碳原子数1～5的烷基作为取代基的、主链的碳原子数为1～10的亚烷基，Z与所述X同样，p是1～10的整数，q是5～50的整数。