[发明专利]氢化处理催化剂用载体、其制造方法、氢化处理催化剂及其制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及氢化处理催化剂用载体、其制造方法、氢化处理催化剂及其制造方法。

背景技术

以往，作为烃油的氢化处理催化剂，在氧化铝载体上负载选自周期表第6族和周期表第8、9、10族的活性金属成分的催化剂正在被广泛地使用。另外，针对除了前述催化剂成分以外还包含作为第3成分的二氧化硅、磷氧化物等的氢化处理催化剂，也提出了各种方案。

例如，在专利文献1中，作为在烃转化工艺中使用的催化剂，记载了包含5～50质量％的Al₂O₃、10～90重量％的SiO₂和5～40质量％的P₂O₅的由磷、硅和铝氧化物的非晶固溶体构成的催化剂复合体。另外，还公开了前述催化剂复合体的制备方法，其由以下步骤构成：制作氧化铝/水溶胶、二氧化硅/水溶胶和磷化合物的混合物，为了制备颗粒而将该混合物凝胶化，为了制备磷、硅和铝氧化物而将它们的颗粒进行煅烧。均以溶胶的形态混合之后，进行凝胶化。

另外，在专利文献2中，记载了在多孔氧化铝载体的催化剂的存在下供给烃原料进行氢化处理的方法，所述多孔氧化铝载体的催化剂负载有第8、9、10族非贵金属的氧化物2.5～6质量％、第6族金属的氧化物13～24质量％、氧化硅0～2质量％和磷氧化物0～2质量％，并且具有170～220m²/g的总表面积、0.6～0.8cm³/g的总孔容积、以及如下的孔径分布：不足总孔容积的约33％以直径不足约的一次微孔的形式存在，总孔容积的至少约41％以直径约的二次微孔的形式存在，总孔容积的约16～26％以直径≥的中孔的形式存在。

上述以往的氢化处理催化剂在利用实际装置工业上使用的情况下，作为工业催化剂的催化剂性状、活性等方面并不一定令人满意，期望得到改善。

对此，本申请人在专利文献3中公开了以下内容：将悬浮有二氧化硅水凝胶的、含有磷酸根离子的铝盐水溶液与中和剂以PH成为6.5～8.5的方式混合而得到水合物，洗涤该水合物之后，进行成型、干燥、煅烧，由此可以得到有效孔容积比例高、具有高比表面积、强度优异、并且脱硫活性和分解活性提高了的催化剂。

另外，本申请人在专利文献4中公开了一种氢化脱硫催化剂，其包含：复合氧化物载体、周期表第6族金属的硫化物、周期表第8、9、10金属的硫化物和碳质，所述复合氧化物载体包含氧化铝、和选自二氧化硅、二氧化钛、磷氧化物、氧化硼、氧化锆、氧化铈和氧化镁中的1种以上的氧化物。此时，将包含葡糖酸钠的铝酸钠水溶液和硫酸铝水溶液混合并且进行熟化，温水洗涤之后，添加二氧化硅溶胶，接着，进行熟化、混炼等，制备二氧化硅-氧化铝载体。公开了若使用该载体，则氨吸附热高的酸量的比例降低，可以得到由过度分解造成的液体产率的下降、活性的下降得以抑制的催化剂。

另外，在专利文献5中，公开了如下所述的高性能的催化剂：在二氧化硅-二氧化钛-氧化铝载体上负载有选自周期表第6族和周期表第8、9、10族中的至少1种金属的氢化脱硫催化剂中，通过使锐钛矿型和金红石型二氧化钛的峰面积为γ-氧化铝的峰面积的1/4以下，从而即使增加二氧化钛量，有效的孔容积也不会减少。

在专利文献6中，公开了如下的氢化处理催化剂的制造方法：使用含有包含选自周期表第8、9、10族金属中的至少1种的化合物、钼化合物、磷化合物和有机酸的溶液，所述氢化处理催化剂在包含磷氧化物的无机氧化物载体上，以氧化物换算含有规定量的钼、第8、9、10族金属、磷氧化物，含有规定量的源自有机酸的碳。另外，公开了在该情况下，将无机氧化物的原料和磷氧化物的原料利用混炼法制备包含磷氧化物的无机氧化物载体。还公开了在该情况下，得到的催化剂相比以往的催化剂可以减少烃油中的硫化合物和氮化合物。另外，此时，推荐无机氧化物以氧化铝作为主要成分，且在其中包含选自沸石、氧化硼、二氧化硅和氧化锆中的至少1种。

在专利文献7中，公开了在以载体为基准以氧化物换算含有0.1～10质量％的钛原子、10质量％以下的磷氧化物的载体上，负载有规定量的选自周期表第6族中的至少1种、选自周期表第8、9、10族金属中的至少1种、源自有机酸的碳和磷氧化物的催化剂。报告了：在该情况下，催化剂在烃油中的硫化合物和氮化合物的减少效果方面优异。

记载了：在该情况下，作为无机氧化物载体的制造方法，氧化铝原料可以使用各种氧化铝凝胶，作为其他氧化物成分，使用各种氧化物成分的粉末。具体而言，记载了将氧化铝凝胶、钛氧化物或者钛化合物的溶液、磷氧化物的原料混炼。

现有技术文献

专利文献