[发明专利]碱可溶胀性乳液聚合物

说明书

背景技术

本发明大体上涉及使用单体动力进料来制得的碱可溶胀性乳液聚合物。

使用单体动力进料制得的聚合物是已知的。举例来说，美国专利3,804,881公开使用此方法制得的聚合物。然而，本申请中所公开的适用作流变改性剂的碱可溶胀性聚合物不是已知的。

由本发明解决的问题是提供用作流变改性剂的其它碱可溶胀性聚合物。

发明内容

本发明是针对乳液聚合物粒子，所述乳液聚合物粒子包含25wt％到45wt％的至少一种C₃-C₆羧酸单体的聚合残基和0.1wt％到2wt％的至少一种交联剂的聚合残基，其中所述粒子的Tg出现在至少60℃的范围内。

本发明进一步是针对一种用于产生乳液聚合物粒子的方法，所述方法通过以下步骤来进行：(a)提供第一单体混合物，所述第一单体混合物包含15wt％到28wt％的至少一种C_3-C₆羧酸单体；(b)提供第二单体混合物，所述第二单体混合物包含9wt％到17wt％的至少一种C₃-C₆羧酸单体；以及(c)在向所述第一单体混合物中添加所述第二单体混合物的同时，向聚合反应器中添加所述第一单体混合物；其中重量百分比是按所述第一和第二单体混合物的总重量计。

具体实施方式

除非另外指明，否则所有百分比都是重量百分比(wt％)，所有级分都是按重量计并且所有温度都是以℃为单位。聚合物中聚合单体残基的百分比是按固体聚合物的全部重量计，并且单体百分比是按总单体重量计。在“室温(roomtemperature)”(roomtemp.)下进行的测量都是在20℃-25℃下进行。含有圆括号的任何术语替代性地是指如同圆括号不存在的整个术语和没有其内容的术语以及每一替代方案的组合。因此，术语“(甲基)丙烯酸类”是指丙烯酸类、甲基丙烯酸类以及其混合物中的任一种。“C₃-C₆羧酸单体”是具有一个或两个羧酸基的单烯系不饱和化合物，例如(甲基)丙烯酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸、顺丁烯二酸酐、丁烯酸等。优选地，酸单体具有三个或四个碳原子，优选地具有一个羧酸基，优选地是(甲基)丙烯酸，优选地是甲基丙烯酸(MAA)。烷基是可以为直链或分支链的饱和烃基。

如本文所用，除非另外指明，否则短语共聚物的“玻璃化转变温度测量值”或“Tg测量值”是指通过调制式差示扫描热量测定(modulateddifferentialscanningcalorimetry，MDSC)测定的Tg测量值，所述调制式差示扫描热量测定在使温度以重叠在以2.00℃/min缓变速率达到150.00℃的常规线性加热缓变上的给定正弦调制(振荡)图案缓慢变化的同时从-150℃扫描到150℃，取得热流对比温度转变的中点作为所述Tg值。如本文所用，术语“较宽的玻璃化转变温度测量值(较宽的Tg测量值)”是指其中所记录的温度曲线的起始或最终温度未得到充分界定的MDSC玻璃化转变。具有较宽Tg测量值的聚合物的一个实例是动力进料乳液共聚物。优选地，粒子的Tg出现在至少65℃、优选地至少70℃、优选地至少75℃、优选地至少80℃的范围内。

交联剂是具有两个或更多个非共轭烯系不饱和基团的单体。优选的交联剂包括例如二醇或多元醇的二烯丙基醚或三烯丙基醚以及二(甲基)丙烯酰酯或三(甲基)丙烯酰酯(例如，三羟甲基丙烷二烯丙基醚(TMPDAE)和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA))、二酸或三酸的二烯丙酯或三烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基砜、磷酸三烯丙酯、二乙烯基芳香族化合物(例如，二乙烯基苯)。优选地，交联剂的分子量不超过800，优选地不超过700，优选地不超过600，优选地不超过500，优选地不超过400。优选地，交联剂除以烯系不饱和基团数目后的分子量不超过150，优选地不超过140，优选地不超过130；优选地是至少50，优选地是至少65。