[发明专利]生物活性聚合物

说明书

技术领域

本发明涉及一种新的生物活性聚合物，及其作为杀生物剂的用途。

背景技术

具有下列通式的聚胍及其各种衍生物很久以来就是公知的。

早在1943年，专利文献在美国专利2,325,586中描述了用于通过i)胍或其盐与二胺、ii)卤化氰与二胺、iii)二氰胺与二胺、或iv)异腈二卤化物与二胺的缩聚、或v)两种二氰二胺一起的缩聚(这产生了氰基取代的聚胍)来制备各种聚胍的若干种方法，以及如此制备的聚胍作为染料助剂的用途：

i)

ii)

iii)

iv)

v)

早在那个时候，在被公开的反应i)至iv)中的二胺是亚烷基二胺和苯二胺以及氧化烯二胺或其他聚醚二胺，所述聚醚二胺后来也被称为

几十年后，此类聚胍也被证明是优良的杀生物剂。因此以奥斯卡施密特(Oskar Schmidt)为中心的团队在WO 99/54291 A1中公开了杀微生物的聚六亚甲基胍的制备；在WO 01/85676 A1中公开了杀生物的聚胍，所述杀生物的聚胍通过使胍与聚氧化烯缩合来制备；并且在WO 2006/047800 A1中公开了充当杀生物剂、特别地充当杀真菌剂的聚胍衍生物，其通过使胍与亚烷基二胺和氧化烯二胺的混合物缩聚来制备，并且其被认为具有比含有两种类型的二价基团R₁中的仅仅一种的聚合物的毒性更低的毒性。

WO 02/30877A1描述作为消毒剂的类似聚胍，其在链中另外包含亚苯基部分。俄国研究团队(Tets，Tets和Krasnov)在US 2011/0269936 A1和EP 2,520,605 A1来源于的WO 2011/043690 A1中公开以下式的杀生物的聚胍，该杀生物的聚胍通过在水合肼的存在下使胍和六亚甲基二胺缩聚来制备：

因此肼在缩聚期间–至少在形式上–替代仅一个胍部分中的或两个胍部分中的氨基，这被认为产生嵌段共聚物，其中聚(六亚甲基胍)嵌段与聚(六亚甲基氨基胍)嵌段交替，且这两种类型的嵌段分别通过胍-二聚体相互连接，如下所示：

所述聚合物及其酸加成盐也被认为充当对抗细菌、病毒和真菌的杀生物剂。然而在制备了7种不同聚合物的本申请的说明书所描述的实施例中，除了指明实施例1中的聚合物为“固态的、几乎无色的、透明的物质”外， 对所得到的产物没有给出任何物理数据。

关于在胍和二胺的缩聚期间可以形成的可能的结构，有出自格拉茨理工大学的研究团队的若干篇论文，例如Albert等人，Biomacromolecules 4(6),1811-1817(2003)，以及Feiertag等人，Macromol.Rap.Comm.24(9),567-570(2003)。除了用起始单体中的一种终止线性聚合物链的不同的可能性之外，通常还形成以不可忽视的部分(该部分还取决于二胺的链长)的具有以下通式的环状分子：

实际上，上述聚胍衍生物的主要缺点一方面在于该产品不可忽视的毒性，以及–在使用高反应性组分的情况下-其制备过程成本相对较高，另一方面在于使用了毒理学上公知的有问题的组分，如肼。

发明内容

因此本发明的目的在于，以尽可能简单且经济并且避免上述缺点的方式制备新的、毒性较小但仍有效杀生物的聚胍。

本发明的所述目的通过提供氨基胍和/或1,3-二氨基胍与一种或更多种二胺的新的缩聚产物即具有以下式(I)的聚胍衍生物：

其中

X选自-NH₂、氨基胍基和1,3-二氨基胍基；

Y选自-H和-R₁-NH₂；

或X和Y一起代表化学键以给出环状结构；

R₁选自包含2个至20个碳原子的二价有机基团，其中一个或更多个碳原子任选地被O或N替代；

a和b各自为0或1，其中若不含1,3-二氨基胍单元时，a+b≠2；

R₂选自-H和-NH₂，

其中当a+b＝0时，R₂为-NH₂，

当a+b＝1时，R₂为-H或-NH₂，并且