[发明专利]新型渣油加氢处理催化剂有效
申请号: | 201480015956.7 | 申请日: | 2014-03-13 |
公开(公告)号: | CN105008041B | 公开(公告)日: | 2018-05-04 |
发明(设计)人: | V.D.杜马;M.P.伍兹;S.普勒查 | 申请(专利权)人: | 先进炼制技术有限公司 |
主分类号: | B01J21/04 | 分类号: | B01J21/04;B01J35/08;B01J37/03 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司72001 | 代理人: | 赵胜宝,杨思捷 |
地址: | 美国马*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 新型 渣油 加氢 处理 催化剂 | ||
1.一种在重质烃的加氢脱金属中具有改善的活性和稳定性的催化剂组合物,所述催化剂组合物包含:
(a)载体,所述载体包括沉淀的氧化铝,所述氧化铝包含球形或基本上球形的粒子,所述粒子具有晶体结构,所述晶体结构具有沿着120 XRD平面测量的第一尺寸和沿着020 XRD平面测量的第二尺寸,其中所述第二尺寸与所述第一尺寸的比率为小于1.0;以及
(b) 至少一种催化剂,所述至少一种催化剂选自周期表6族的金属、周期表9族的金属、周期表10族的金属以及它们的组合;
其中所述载体具有的孔隙体积分布如下:0.8cc/g至1.2cc/g范围内的总孔隙体积,且大于8%的所述总孔隙体积具有大于350Å的直径,并且40%或更大的所述总孔隙体积具有200Å至500Å范围内的直径,并且至少5%的所述总孔隙体积具有大于1500Å的直径。
2.根据权利要求1所述的催化剂组合物,还包含磷化合物。
3.根据权利要求1或2所述的催化剂组合物,其中所述至少一种催化剂选自钴、镍、钼以及它们的组合。
4.根据权利要求1或2所述的催化剂组合物,其中所述孔隙体积分布选自:所述载体的0.1cc/g至0.4cc/g的所述总孔隙体积处于具有大于350Å的直径的孔隙中;所述载体的0.4cc/g至0.8cc/g的所述总孔隙体积处于具有200Å至500Å的范围内的直径的孔隙中;所述载体的0.04cc/g至0.2cc/g的所述总孔隙体积处于具有大于1500Å的直径的孔隙中;以及它们的组合。
5.根据权利要求1或2所述的催化剂组合物,其中:(i)所述沉淀的氧化铝具有大于0.9cc/g的氮总孔隙体积和80m2/g至180m2/g的BET表面积。
6.根据权利要求1或2所述的催化剂组合物,其中包含所述载体的所述沉淀的氧化铝通过如下步骤制备:
(a) 通过将选自硝酸、硫酸、盐酸、硫酸铝、硝酸铝、氯化铝、氯化羟铝以及它们的组合的酸性化合物以一定量加入水中而形成水性浆液,所述量足以提供pH为小于5的初始水性浆液;
(b) 将选自氢氧化钠、铝酸钠、氢氧化铝、氢氧化铵以及它们的组合的碱性化合物以一定量加入所述初始浆液中,所述量足以提供pH为大于7的第二浆液以使晶种氧化铝沉淀;
(c) 重复步骤(a)至(b)至少额外1次,从而得到pH为大于7的含氧化铝的浆液;
(d) 将选自硝酸、硫酸、盐酸、硫酸铝、硝酸铝、氯化铝、氯化羟铝以及它们的组合的酸性化合物以一定量加入步骤(c)的所述含氧化铝的浆液中,所述量足以提供pH为小于5的氧化铝浆液;
(e) 将选自氢氧化钠、铝酸钠、氢氧化铝、氢氧化铵以及它们的组合的碱性化合物以一定量加入步骤(d)的所述氧化铝浆液中,所述量足以提供pH为至少9的最终氧化铝浆液;以及
(f) 从所述最终氧化铝浆液回收所述沉淀的氧化铝;
其中步骤(a) – (e)期间的温度保持在15℃至72℃的温度下。
7.根据权利要求6所述的催化剂组合物,其中所述载体通过如下步骤制备:
(g) 将步骤(f)的所述沉淀的氧化铝干燥;
(h) 使所述干燥氧化铝胶溶;
(i) 将所述胶溶氧化铝挤出;以及
(j) 在700℃至1060℃范围内的温度下煅烧所述挤出物而获得载体粒子。
8.根据权利要求6所述的催化剂组合物,其中步骤(a) – (e)期间的温度保持在48℃至68℃的温度下。
9.根据权利要求6所述的催化剂组合物,其中:(i)在步骤(a)、(c)和(d)中的任一者中的所述酸性化合物选自硫酸铝、硝酸铝、硫酸铵、羟基氯化铝以及它们的组合;或(ii)在步骤(b)、(c)和(e)中的任一者中的所述碱性化合物选自铝酸钠、氢氧化铝、氢氧化钠、氢氧化铵以及它们的组合;或(iii) (i)和(ii)两者。
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