[发明专利]改性共轭二烯系聚合物及其制造方法、聚合物组合物、交联聚合物以及轮胎

权利要求书

1.一种改性共轭二烯系聚合物的制造方法，包括以下工序：

聚合工序，在将碱金属化合物或碱土金属化合物与仲胺化合物混合而得到的金属酰胺化合物的存在下，将共轭二烯系化合物聚合或将共轭二烯系化合物与芳香族乙烯基化合物聚合，得到具有活性末端的共轭二烯系聚合物，以及

第1改性工序，使所述活性末端与下述化合物C1反应，

C1是具有与二氧化硅相互作用的官能团a、具有1个以上的直链结构、且能够与多个所述活性末端结合的化合物，所述直链结构是亚甲基和2价原子中的至少任一者以直链状连接合计3个以上而成的，

所述仲胺化合物具有结合有3个除氢原子以外的原子的3取代氮原子；

所述化合物C1是下述化合物C1-1～C1-3和C1-7中的一种，

所述化合物C1-1是具有1个以上由氮原子和烃构成的杂环，具有2个以上将2个以上的烷氧基与硅原子结合而成的烷氧基甲硅烷基，且所述烷氧基甲硅烷基介由将3个以上的碳原子以单键连接而成的亚烷基链与所述杂环的氮原子结合的化合物；

所述化合物C1-2是具有聚硅氧烷结构，并且具有2个以上环氧基，且所述环氧基介由将亚甲基、2个以上的碳原子以单键连接而成的亚烷基链或将1个以上的碳原子和1个以上的氧原子以单键连接而成的醚链与所述聚硅氧烷结构的硅原子结合的化合物；

所述化合物C1-3是由下述式(9)表示的化合物

所述化合物C1-7是11-乙基二氯甲硅烷基十一烷酸乙酯、乙氧甲酰己二酰氯、1-(甲基二乙氧基甲硅烷基)-3-二乙基膦酰基丙烷、3,3’-双(二乙氧基磷酰基)二丙基苯基磷酸酯、二乙二醇双-二氯磷酸酯、3-N,N-二(3-甲氧基-3-氧代丙基)-氨基丙基三乙氧基硅烷、乙基-8-(二甲氧基磷酰基)-6-氧代辛酸酯或4,4’-二(甲氧基羰基苯基)-2,2’-联吡啶。

2.如权利要求1所述的改性共轭二烯系聚合物的制造方法，其中，所述仲胺化合物具有选自伯氨基的2个氢原子分别被1价保护基取代而成的含氮基团和仲氨基的1个氢原子被1价保护基取代而成的含氮基团中的至少一种作为含有所述3取代氮原子的基团。

3.如权利要求1或2所述的改性共轭二烯系聚合物的制造方法，进一步包括以下工序：

第2改性工序，使所述活性末端与化合物M反应，所述化合物M具有与二氧化硅相互作用的官能团且能够与1个所述活性末端结合。

4.一种改性共轭二烯系聚合物的制造方法，包括以下工序：

聚合工序，使用多官能性锂化合物作为聚合引发剂，将共轭二烯系化合物聚合或将共轭二烯系化合物与芳香族乙烯基化合物聚合，得到具有活性末端的共轭二烯系聚合物，

第1改性工序，使所述活性末端与下述化合物C1反应，C1是如下的化合物：具有与二氧化硅相互作用的官能团a，具有1个以上的直链结构，且能够与多个所述活性末端结合，所述直链结构是亚甲基和2价原子中的至少任一者以直链状连接合计3个以上而成的，以及

第2改性工序，使所述活性末端与化合物M反应，所述化合物M具有与二氧化硅相互作用的官能团且能够与1个所述活性末端结合；

所述化合物C1是下述化合物C1-1～C1-3和C1-7中的一种，

所述化合物C1-1是具有1个以上由氮原子和烃构成的杂环，具有2个以上将2个以上的烷氧基与硅原子结合而成的烷氧基甲硅烷基，且所述烷氧基甲硅烷基介由将3个以上的碳原子以单键连接而成的亚烷基链与所述杂环的氮原子结合的化合物；

所述化合物C1-2是具有聚硅氧烷结构，并且具有2个以上环氧基，且所述环氧基介由将亚甲基、2个以上的碳原子以单键连接而成的亚烷基链或将1个以上的碳原子和1个以上的氧原子以单键连接而成的醚链与所述聚硅氧烷结构的硅原子结合的化合物；

所述化合物C1-3是由下述式(9)表示的化合物

所述化合物C1-7是11-乙基二氯甲硅烷基十一烷酸乙酯、乙氧甲酰己二酰氯、1-(甲基二乙氧基甲硅烷基)-3-二乙基膦酰基丙烷、3,3’-双(二乙氧基磷酰基)二丙基苯基磷酸酯、二乙二醇双-二氯磷酸酯、3-N,N-二(3-甲氧基-3-氧代丙基)-氨基丙基三乙氧基硅烷、乙基-8-(二甲氧基磷酰基)-6-氧代辛酸酯或4,4’-二(甲氧基羰基苯基)-2,2’-联吡啶。