[发明专利]单环芳香族烃的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及单环芳香族烃的制造方法，特别是涉及碳数为6～8的单环芳香族烃的制造方法。

本申请基于2013年2月21日在日本申请的日本特愿2013-032335号主张优先权，在此引用其内容。

背景技术

近年来提出了下述技术：由之前主要作为轻油馏分或重油馏分使用的、在流化催化裂化(以下称作“FCC”)装置中生成的作为裂化轻油的轻循环油(以下称作“LCO”)等含多环芳香族烃的原料，效率良好地制造可作为高辛烷值汽油基材或石油化学原料进行利用的附加价值高的碳数为6～8的单环芳香族烃(例如苯、甲苯、粗二甲苯。以下将它们统一称作“BTX”)。

即，这种制造技术(制造方法)中，通过使含多环芳香族烃的原料与单环芳香族烃制造用催化剂接触、对原料进行裂化重整，效率良好地制造BTX。另外，作为由这种含多环芳香族烃的原料制造BTX的方法的应用，还提出了由通过乙烯制造装置获得的热裂化重质油制造BTX的芳香族烃的制造方法(例如参照专利文献1)。

然而，无论是由LCO制造BTX的技术、还是由通过乙烯制造装置获得的热裂化重质油制造BTX馏分的技术，均期待降低BTX的制造成本，因此对于实施上述技术的装置也期待降低其建设成本或运行成本。

为了降低装置的建设成本或运行成本，例如考虑到使得使用单环芳香族烃制造用催化剂对原料进行裂化重整的裂化重整反应装置成为装置构成简单的固定床反应器。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2012-062356号公报

非专利文献

非专利文献1：(公司)石油学会编《石油化学プロセス(石油化学工艺)》株式会社讲谈社刊、2001年8月10日发行、第21页～第30页

发明内容

发明要解决的技术问题

然而，在通过固定床反应器构成裂化重整反应装置时，随着原料的裂化重整反应进行，生成焦炭并附着在单环芳香族烃制造用催化剂的表面上，催化剂的活性大幅度降低。当如此地活性降低时，在利用该裂化重整反应装置的反应工序(裂化重整反应工序)中，BTX馏分的收率降低。即，该裂化重整反应工序中，在上述催化剂处于劣化前的状态的工序初期，虽然BTX馏分的收率很高，但在催化剂发生了劣化的工序末期，上述收率例如降低至1/2～1/4左右。

如此，当在工序的初期和末期、BTX馏分的收率极端地不同时，在工厂中由于在上述反应工序之后接着蒸馏分离工序等，因此难以使工厂稳定地运行。另外，由于在工序的末期BTX馏分的收率极端地降低，因此工序中的平均收率也会降低。或者，为了维持所期望的BTX收率，可以使一工序的时间更短，但需要更为频繁地反复进行反应和催化剂的再生、BTX馏分的制造效率降低。

本发明是鉴于上述事实而作出的，其目的在于提供减小裂化重整反应工序中的BTX馏分收率的经时变化、由此实现工厂运行的稳定化、同时能够提高裂化重整反应工序中的BTX馏分收率的单环芳香族烃的制造方法。

用于解决技术问题的手段

本发明的单环芳香族烃的制造方法具有下述裂化重整反应工序：将预先在含有水蒸汽的气氛下进行了加热处理的含有结晶性铝硅酸盐的单环芳香族烃制造用催化剂填充在固定床反应器中，使其与10容量％馏出温度为140℃以上且90容量％馏出温度为390℃以下的原料油接触并发生反应，从而获得含有碳数为6～8的单环芳香族烃的产物。

另外，上述制造方法中，优选：在含有水蒸汽的气氛下对上述单环芳香族烃制造用催化剂进行加热处理时的加热温度为560℃以上且850℃以下、处理气氛的水蒸汽浓度为10％以上且100％以下。

另外，上述制造方法中，优选上述单环芳香族烃制造用催化剂所含的结晶性铝硅酸盐以中细孔沸石和/或大细孔沸石为主成分。

另外，上述制造方法中，优选上述单环芳香族烃制造用催化剂含有磷、碱土类金属、稀土类元素中的至少1种。

另外，上述制造方法中，优选上述单环芳香族烃制造用催化剂含有二氧化硅、氧化铝、含硅及铝的氧化物中的至少1种作为粘合剂。

另外，上述制造方法中，优选：上述裂化重整反应工序中使用2台以上的固定床反应器，一边定期地对它们进行切换，一边反复进行裂化重整反应和上述单环芳香族烃制造用催化剂的再生。

另外，上述制造方法中，上述原料油是由乙烯制造装置获得的热裂化重质油或该热裂化重质油的部分加氢物。