[发明专利]由1，1，3-三氯丙烯和/或3，3，3-三氯丙烯制备1，1，2，3-四氯丙烯的方法

说明书

优先权声明

本发明要求2014年2月17日提交的美国专利申请序列号No.14/181,769的权益，其公开内容由此通过参考并入本文。

本申请还要求2013年2月19日提交的美国临时专利申请序列号No.61/766,405的权益，其公开内容由此通过参考并入本文。

发明背景

如在美国专利No.8,058,486中所公开的，化合物1，1，2，3-四氯丙烯(HCC-1230xa)是可用于生产2，3，3，3-四氟丙烯(HFO-1234yf)的重要前体，2，3，3，3-四氟丙烯是一种低GWP分子，其可以用作有效的制冷剂、灭火剂、传热介质、抛射剂、发泡剂、起泡剂、气态介电剂、消毒剂载体、聚合介质、微粒去除流体、载流体、抛光研磨剂、置换干燥剂和动力循环工作流体，仅举几例。

在通常的实践中，HCC-1230xa可以在两步法中使用1，1，3-三氯丙烯(HCC-1240za或1240za)和/或3，3，3-三氯丙烯(HCC-1240zf或1240zf)作为起始材料来制备。在第一步骤中，1240za和/或1240zf在一个反应器中在一定的反应条件下由Cl₂氯化形成中间产物1，1，1，2，3-五氯丙烷(HCC-240db或240db)：

CCl₂＝CH-CH₂Cl(1240za)+Cl₂→CCl₃-CHCl-CH₂Cl(240db)

CH₂＝CH-CCl₃(1240zf)+Cl₂→CCl₃-CHCl-CH₂Cl(240db)

接着，将240db进料至另一个反应器中并通过催化剂(例如FeCl₃)脱氯化氢形成HCC-1230xa和HCl：

CCl₃-CHCl-CHCl(240db)→CCl₂＝CCl-CH₂Cl(1230xa)+HCl

本发明通过将这两个反应合并到单个反应器中来改进该双反应器法，从而节约资金成本，简化操作并改善反应时间和产物产率这二者。

发明概述

本文中描述的方法将用于形成HCC-1230xa的两个反应结合到一个反应器中，这将使操作步骤由两个减少至一个。本发明将两步法合并到一个反应器中，这可以显著地简化操作，并且减少操作和维护成本这二者。

因此，本发明的一个实施方案涉及使用HCC-1240za和/或HCC-1240zf以及Cl₂气作为反应物，用脱氯化氢催化剂(例如卤化铁催化剂或等效物)合成HCC-1230xa的方法，其中所述方法在单反应器体系中进行。

在某些实施方案中，该方法在单反应器体系中进行，所述反应器体系包括装配有全冷凝器的连续搅拌釜反应器(CSTR)，其与反应塔和全冷凝器组合。

在某些实施方案中，该反应塔可以分为四个区，包括(a)Cl₂进料区、(b)反应区、(c)有机进料区和(d)净化区。在某些实施方案中，将包含1240za和/或1240zf的起始材料经由有机进料区进料至反应塔中。在某些实施方案中，将Cl₂气经由Cl₂进料区进料至反应塔中。在某些实施方案中，用于构建反应塔的材料包括耐氯材料。在某些实施方案中，反应塔可以是空的。在某些实施方案中，反应塔可以填充有耐氯材料或装配有塔盘/塔板或搅拌设备以促进气/液接触。

本发明所涉及领域的普通技术人员应当理解本文中关于本发明的任何具体方面和/或实施方案所描述的任何特征可与一个或多个本文中描述的本发明的任何其它方面和/或实施方案的任何其它特征组合，并视情况修改以确保组合的相容性。这样的组合被认为是由本公开内容预期的本发明的一部分。

应当理解前面的一般性描述和以下详细描述都仅是示例性和解释性的并且不限制所要求保护的发明。通过考虑本文中公开的发明的说明书和实践，其它实施方案对本领域技术人员而言将是显而易见的。

附图简要说明

图1显示了在本发明中有用的用于制备HCC-1230xa的单反应器设计的一个实施方案的示意图。

发明详述