[发明专利]一种测定日用消费品中双酚-S的方法

说明书

[技术领域]

本发明属于分析化学技术领域，具体地说是一种测定日用消费品中双酚-S的方法。

[背景技术]

双酚-S即4,4’-二羟基二苯砜，由苯酚与硫酸反应而得，其CAS号为80-09-1。其分子中含两个羟基和一个吸电子很强的砜基，所以其酸性比其它酚类强。该化合物具有优良的耐热、耐光和抗氧化性能，主要用作固色剂，此外也可用用镀液添加剂、皮革鞣剂、分散染料高温染色的分散剂、酚醛树脂硬化促进剂，树脂阻燃剂等，同时它也是农药、染料、助剂的中间体。作为双酚A的代用品，双酚S可作为聚碳酸酯、环氧树脂、聚酯、酚醛树脂的原料及聚砜、聚醚砜的原料。此外，双酚S还可用于制造彩色摄影材料、照相反差增强剂、热敏记录材料(显色剂)、日用表面活性剂和高效除臭剂等。

欧洲联合研究中心的科学家在调查中发现，双酚S与双酚A的毒性相似，对人体同样存在刺激雌性激素和导致肝细胞中毒的风险。日本和韩国明确规定食品模拟物中双酚S迁移量不得超过0.05mg/L，欧盟塑料法规(EU)No.10/2011以及我国《食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准》(GB 9685-2008)均规定食品模拟物中双酚S的迁移限量为0.05mg/kg。

常州检验检疫局危包检测中心开发了食品模拟物中双酚S的检测方法，但如何检测产品本身中的双酚-S的含量，从而从源头防止双酚-S对人类健康的伤害，却没有相关报道。

[发明内容]

本发明的目的就是要针对不同的日用消费品，建立一种双酚-S的提取、净化和液相色谱质谱联用仪测定方法，从源头防止含双酚-S的日用消费品对消费者健康造成不良影响。

为实现上述目的设计一种测定日用消费品中双酚-S的方法，包括以下步骤：

1)样品预处理：将除塑料制品、木制品以外的样品粉碎并混合均匀，称取适量，加入有机溶剂对样品进行超声提取，将样品提取溶液用旋转蒸发仪进行浓缩，并用甲醇和水进行稀释和定容；

2)采用液相色谱质谱联用仪测定步骤1)所得的溶液中是否含有双酚-S：若液相色谱质谱选择离子扫描结果显示样品疑似含有双酚-S时，则比较样品和双酚-S标准物质的离子全扫描质谱图，以确认样品中是否含有双酚-S；

3)若确认样品中含有双酚-S，则通过公式计算样品中双酚-S的含量。

步骤1)中，在样品中加入甲醇超声提取得样品溶液，将甲醇提取溶液用旋转蒸发仪进行浓缩，其间控制压力为300bar，水浴温度为70℃，转移浓缩后的溶液至容量瓶，用甲醇定容，再取该甲醇溶液，用水稀释并定容。

步骤2)中，液相色谱质谱联用仪的测定条件为：

1)液相色谱柱采用Extend C18液相色谱柱，规格为柱长100mm，柱内径2.1mm，填料粒径3.5mm；

2)流动相为甲醇和水，其混合比例为甲醇：水＝35：65，运行时间为10min；流动相流速为0.3mL/min，进样体积为10μL，色谱柱温度为28℃；

3)质谱电离源采用电喷雾源，负模式电离，喷雾针压力为35psi，干燥气温度为300℃，干燥气流速为10L/min，毛细管电压为3000V；采集选用全扫描和选择离子扫描同时进行的模式，全扫描范围为m/z 50～300，裂解电压为270V；选择离子扫描选择离子为m/z 249，裂解电压为190V。

步骤2)中，在样品的离子全扫描质谱图中，关注是否含有双酚-S标准物质的特征离子m/z 249、m/z 156、m/z 108、m/z 92，并比较它们在样品中的丰度比是否与双酚-S标准物质中相同，当样品色谱图双酚-S位置所得色谱峰中含上述全部4个特征离子，且丰度比与双酚-S标准物质相同时，则确认样品中含有双酚-S。

另一种测定日用消费品中双酚-S的方法，包括以下步骤：

1)样品预处理：将塑料制品或木制品的样品粉碎并混合均匀，称取适量，加入有机溶剂对样品进行超声提取，将样品提取溶液用旋转蒸发仪进行浓缩，并用甲醇和水进行稀释和定容；

2)固相萃取净化：使用预先活化的亲水亲油平衡固相萃取小柱对步骤1)所得的样品提取液进行净化，洗脱液用水稀释和定容；

3)采用液相色谱质谱联用仪测定步骤2)所得的溶液中是否含有双酚-S：若液相色谱质谱选择离子扫描结果显示样品疑似含有双酚-S时，则比较样品和双酚-S标准物质的离子全扫描质谱图，以确认样品中是否含有双酚-S；

4)若确认样品中含有双酚-S，则通过公式计算样品中双酚-S的含量。