[发明专利]一种二效价磺酰基异恶唑衍生物及其应用

说明书

技术领域

本发明属于有机化合物除草剂技术领域，具体涉及一种二效价磺酰基异恶唑衍生物及其应用。

背景技术

簇合效应是指单效价分子借助于一定的linker将其链接在一起形成具有两个和两个以上作用位点的化合物，从而和受体的两个以及多个活性中心结合。这种效应在多靶点医药的开发中取得了很大的成功，从而使簇合后的分子与靶标的的结合力提高了几倍到上千倍不等。两个不同的粒子在相互识别并产生亲和作用的位点被称为效价。由于多效价化合物与受体有更好的结合，更易产生较强的亲和力。利用化合物中含有游离的-NH-基团，选用不同的连接体，可以将其促合成不同的二聚体、三聚体甚至是多聚体，保持或提高其除草活性。

发明内容

本发明的目的在于提出一种二效价磺酰基异恶唑衍生物及其在农业上防止杂草的应用。

一种二效价磺酰基异恶唑衍生物，其分子结构式如通式I所示：

其中，X为Cl，Br或I；n＝2，3，4，5，6，7或8。

上述化合物形成的盐。

本发明中得化合物可以通过多种方式合成，如下所示为其中一条可行的合成路线。

其中，X为Cl，Br或I；n＝2，3，4，5，6，7或8。

上述化合物在防治杂草方面的应用。

一种除草活性组合，组合物中含有权利要求1所述的二效价磺酰基异恶唑衍生物，活性组分的重量百分比为0.1％-99％。

所述二效价磺酰基异恶唑衍生物与药物载体、粒剂、乳油、悬浮剂、水剂、浓乳剂、微乳剂、种子包衣机、烟雾机、微胶囊粒剂、悬浮剂中的一种或一种以上混合制药，应用于土壤、植物或种子。

本发明的有益效果：本发明的二效价磺酰基异恶唑衍生物具有很高的抑制杂草生长和杀灭去除杂草的活性，可应用于农业生产中，为一种新型的除草剂活性成分。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明做进一步说明。

实施例1

1)肟乙酸的合成

106.5g(0.72mol)50％的乙醛酸水溶液和50g(0.72mol)盐酸羟胺在室温条件下充分搅拌18h。将混合物用乙醚提取，有机相用无水硫酸钠干燥。过滤，悬蒸浓缩，得到的粗产物用乙酸乙酯重结晶得到59.6g无色晶体S2，产率91.5％。¹HNMR(300MHz，内标TMS，溶剂CDCl₃)δ6.8(s，1H)，9.1(s，1H)，11.0(s，1H)

2)3-氯-5，5-甲基-4，5-二氢异噁唑啉的合成

18g(0.2mol)肟乙酸溶解到300mL乙二醇二甲醚，升温加热到70℃，慢慢的分批加入54g(0.4mol)N-氯代琥珀酰亚胺(NCS)，升温回流1.5小时。停止反应，将反应液冷却到5℃以下，然后加入74g(0.74mol)碳酸氢钾和9mL蒸馏水。22.6g(0.4mol)异丁烯通入反应液中，回流管上方放置一个出气球，密封，在5℃下反应30分钟。让反应混合液在室温条件下反应24h，倒入350mL水中，用正己烷萃取150ml萃取两次。萃取得到的有机相用饱和食盐水洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。减压浓缩得到黄色液体为中间体10.24g，产率39.3％。¹HNMR(300MHz，内标TMS，溶剂CDCl₃)δ1.24(s，6H)，2.46(s，2H)，12.0(br，1H)。

3)3，5-二甲基-1H-吡唑的合成

16mL乙酰丙酮于100mL水中加入20g含80％水合肼溶液，室温下搅拌5分钟后加入5mL浓盐酸，在60℃下反应1.5h。停止反应，用1N的氢氧化钠水溶液调pH值到9。反应混合液用二氯甲烷萃取(2×100mL)，萃取得到的有机相用饱和碳酸钠水溶液和食盐水洗涤。无水硫酸钠干燥，减压浓缩，残余物通过一个短的硅胶柱，二氯甲烷做洗脱剂。减压浓缩得到36g淡黄色液体，得到粗产物。¹HNMR(300MHz，内标TMS，溶剂CDCl₃)δ2.30(s，6H)，5.73(s，1H)12.3(br，1H)。

4)4-碘-3，5-二甲基--1H-吡唑的合成