[发明专利]1-二茂铁基-3-芳基-3-(2,4,6-嘧啶三酮基)-丙酮及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于有机合成领域，特别涉及1-二茂铁基-3-芳基-3-(2,4,6-嘧啶三酮基)-丙酮及其制备方法。

背景技术

无溶剂参与的Michael加成反应，具有收率高，选择性强，操作简捷和成本低廉的优点，尤其有利于对环境的保护。在无溶剂条件下，使用各种催化效率高，廉价易得的碱性、酸性催化剂，甚至无任何催化剂，可以有效地避免缩合、重排、聚合等副反应的发生。

研磨法在固相有机合成中的应用研究近二三十年来发展非常迅速，它比传统的有机合成方法更方便和易于操作，在研磨条件下许多传统的反应可以在较温和的条件下进行，或者提高收率、或者缩短反应时间，甚至可以引起某些在传统条件下不能进行的反应。

基于此，未见文献报道采用研磨法由巴比妥酸和查尔酮合成了一系列的Michael加成产物。且现有的酮类化合物的制备多以液相回流法为主，该法存在反应时间长、收率不高、溶剂使用量大等缺点。

发明内容

本发明的第一个目的是公开新化合物1-二茂铁基-3-芳基-3-(2,4,6-嘧啶三酮基)-丙酮。第二个目的是提供制备新化合物1-二茂铁基-3-芳基-3-(2,4,6-嘧啶三酮基)-丙酮的方法。该方法反应时间短、无须溶剂、绿色、环保、经济、且操作简单、反应条件温和，后处理简单、产率高。

为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：

一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(2,4,6-嘧啶三酮基)-丙酮，其结构通式如下所示：

其中，所述的芳基为苯基、卤代苯基、甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、甲氧基苯基、硝基苯基、羟基苯基、氨基苯基、苯乙烯基、五元杂环基或六元杂环基。

所述卤代苯基为邻氟苯基、对氟苯基、邻氯苯基、对氯苯基、2,4-二氯苯基、邻溴苯基、间溴苯基或对溴苯基。

所述的甲基苯基为邻甲基苯基、间甲基苯基或对甲基苯基；

所述的甲氧基苯基为间甲氧基苯基或对甲氧基苯基。

所述的乙基苯基为间乙基苯基、对乙基苯基；

所述的丙基苯基为正丙基苯基、异丙基苯基；

所述的硝基苯基为间硝基苯基、3,5-二硝基苯基或对硝基苯基；

所述的羟基苯基为邻羟基苯基或对羟基苯基；

所述的氨基苯基为邻氨基苯基、间氨基苯基或对氨基苯基。

所述的五元杂环基为呋喃基或噻吩基；

所述的六元杂环基为吡啶基。

一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(2,4,6-嘧啶三酮基)-丙酮的制备方法，包括以下步骤：

步骤1)将A mol 1-二茂铁基-3-芳基-丙烯酮，B mol碱性催化剂，C mol巴比妥酸加入干燥的反应容器中，研磨至原料完全反应，得到粗产物；其中A：B：C＝1:(1～1.3):(1～1.3)；

步骤2)粗产物经水洗、抽滤得滤饼，将滤饼真空干燥，即得1-二茂铁基-3-芳基-3-(2,4,6-嘧啶三酮基)-丙酮。

作为本发明进一步，所述的1-二茂铁基-3-芳基-丙烯酮中的芳基为苯基、卤代苯基、甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、甲氧基苯基、硝基苯基、羟基苯基、氨基苯基、苯乙烯基、五元杂环基或六元杂环基；

所述卤代苯基为邻氟苯基、对氟苯基、邻氯苯基、对氯苯基、2,4-二氯苯基、邻溴苯基、间溴苯基或对溴苯基；

所述的甲基苯基为邻甲基苯基、间甲基苯基或对甲基苯基；

所述的甲氧基苯基为间甲氧基苯基或对甲氧基苯基；

所述的硝基苯基为间硝基苯基、3,5-二硝基苯基或对硝基苯基；

所述的羟基苯基为邻羟基苯基或对羟基苯基；

所述的乙基苯基为间乙基苯基、对乙基苯基；

所述的丙基苯基为正丙基苯基、异丙基苯基；

所述的氨基苯基为邻氨基苯基、间氨基苯基或对氨基苯基；

所述的五元杂环基为呋喃基或噻吩基；

所述的六元杂环基为吡啶基。

作为本发明进一步，步骤1)中在研磨过程中用TLC监测，当1-二茂铁基-3-芳基-丙烯酮的原料点消失时表示原料完全反应；TLC检测中采用的展开剂是体积比为1：3的乙酸乙酯与石油醚的混合溶剂。

作为本发明进一步，步骤1)中研磨是在研钵中进行的，研磨至原料完全反应时间为30～40min；

步骤1)中所述的碱性催化剂为无水K₂CO₃或NaOH。

作为本发明进一步，步骤2)中抽滤时水洗直到滤液pH值呈中性。