[发明专利]一种费托油加氢精制催化剂、其制备方法和用途以及一种费托油加氢精制的方法

说明书

本发明涉及一种费托油加氢精制催化剂、制法、应用和采用该催化剂的费托油加氢精制的方法，所述催化剂包括载体和活性金属组分，基于载体的重量，包括10‑35重量％的一种元素周期表第VIB族金属组分和1‑9重量％的一种元素周期表第VIII族金属组分，各自基于其相应金属元素的金属最高价态的氧化物计；其中载体为二氧化硅改性的氧化铝，其中二氧化硅占载体总重量的1‑10重量％，优选3‑7重量％；所述催化剂的制备方法包括在二氧化硅改性的氧化铝载体上负载活性金属组分、用有机助剂处理并在不经进一步处理即在密闭条件下进行水热处理。本发明的催化剂具有提高的催化活性。

技术领域

本发明涉及一种费托油加氢精制催化剂，本发明还涉及所述催化剂的制备方法和用途以及一种费托油加氢精制的方法。

背景技术

费托合成油具有硫、氮、芳烃等非理想组分含量极低、主要组成为链式烃而环烷烃和芳烃含量很少等特点。因此，采用费托合成技术得到的合成油，在烃类组成和主要性质等方面与常规矿物石油相比有很大的区别。

通常，在费托合成油中，馏分越轻，油中的烯烃和含氧化合物含量越高，而烷烃含量越低。费托合成轻质馏分中油烯烃含量和氧含量高，烯烃含量达到40％以上，正构烷烃的含量为30％以上，氧含量达到2％以上。费托合成油中除烃类化合物外，还有一定量含氧化合物，氧以各种形式存在，主要以醇为主，其余为羰基化合物和有机酸等，含氧化合物总含量达到15％以上，这种组成造成轻质馏分油酸值较高，达到10mg KOH/g以上，因此其具有较强的腐蚀性。

费托合成油加氢处理的目的是烯烃饱和及脱氧。醇的含量很高，因此催化剂的合理酸性会促进醇的脱除反应。与加氢脱硫和加氢脱氮不同，含氧化合物脱除过程中会产生水，因此就要求催化剂具有较好的耐水热性能。水热会对催化剂产生较大的影响，一方面，由于氧化铝表面上存在羟基基团，这些羟基在高温下容易发生缩合反应，从而导致了小孔的闭合，另一方面在水蒸气特别是在酸和水蒸气的共同作用下可使氧化铝向勃姆石转变，相关论述参见文献Chemical treatment ofγ-Al₂O₃and its influence on theproperties of Co-based catalysts for Fischer–Tropsch synthesis，AppliedCatalysis A:General 243(2003)121–133。

目前，工业上油品加氢催化剂主要是针对石油馏分，所采用的加氢精制催化剂一般以VIB族(如Mo或W)和VIII族(如Ni或Co)金属元素为活性组分。这些催化剂体系主要是针对加氢脱硫和加氢脱氮。在催化剂的制备过程中加入有机助剂会对催化剂的加氢活性产生很大的影响，有机助剂可以在催化剂制备过程中的不同阶段以不同形式引入，而某一种助剂会因催化剂制备方法的不同而对催化剂的结构和活性产生较大的影响。当催化剂含有机物时，有机物的引入方法，可以是将有机物与含其它组分的化合物配制成混合溶液后浸渍载体并干燥，还可以是将有机物单独配制成溶液后浸渍载体并干燥。

JP平04-166231描述了一种催化剂制备方法，其特征在于载体用含有VIII族及VIB族金属盐溶液浸渍，浸渍载体在不高于200℃的温度下干燥，干燥的浸渍载体与多羟基化合物接触后，在不高于200℃的温度下干燥制成催化剂。

US 6280610B1提出了一种新的加氢催化剂活化方法，即在浸渍、干燥和焙烧后，再用一种添加剂(至少含有两个羟基和2-10个碳原子的化合物)的溶液进行浸渍，然后进行干燥，干燥条件应使添加剂保留50％以上，最好能保留90％，不再焙烧。

EP 0601722描述了一种催化剂制备方法，其特征在于一种γ-氧化铝载体用含有VIII族及VIB族金属、磷酸和二元醇的水溶液浸渍，浸渍后的载体在100℃下干燥制成催化剂。