[发明专利]一种石脑油重整催化剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于催化剂技术领域，涉及一种石脑油重整催化剂及其制备方 法，具体地说是一种多金属重整催化剂的制备方法。

背景技术

催化重整是石油炼制的主要工艺过程之一，主要目的是以石脑油为原 料生产高辛烷值汽油调和组分或者芳烃，同时副产廉价的氢气。通常，催化 重整过程中主要发生六元环烷烃脱氢、五元环烷烃脱氢异构、直链烷烃脱氢 环化、直链烷烃异构化等主反应，以及加氢裂化、氢解和积炭等副反应。其 中六元环烷烃脱氢反应只需要催化剂具有金属中心提供的金属功能，而五元 环烷烃脱氢异构、直链烷烃脱氢环化、直链烷烃异构化等反应则需要催化剂 同时具有金属中心提供的金属功能和酸性中心提供的酸功能，而且要求两种 功能较好的匹配，才能使其性能得到有效发挥。

目前，工业上的催化重整装置广泛使用Pt-Sn、Pt-Re等双金属重整催 化剂。Pt-Sn催化剂因其在高苛刻度下具有良好的活性、选择性和稳定性， 目前广泛应用于移动床连续重整工艺过程。

为了优化Pt-Sn双金属连续重整催化剂的催化性能，国内外研究人员通 常考虑在双金属催化剂的基础上引入第三金属，开发出活性、选择性、稳定 性较好的多金属助剂型连续重整催化剂。

如US20130015103提出了一种多金属重整催化剂的制备方法，在Pt-Sn 双金属催化剂的基础上引入助剂Tm、Dy、Sm、Pr、Ce等金属中的一种，制 备得到的催化剂具有较高的活性、选择性和稳定性。

USP3776860提出在铂铼双金属催化剂中引入Nd、Pr、Sm或者Yb元素 进行改性，制备得到的重整催化剂具有较高的活性、选择性和稳定性。

为了进一步改善催化剂的性能，一些研究人员开始在双金属催化剂的基 础上引入第四金属助剂，如CN103372454提出了一种多金属的重整催化剂及 其制备与应用，通过在Pt-Sn双金属连续重整催化剂的基础上引入助剂Ce 和Sm，使催化剂具有更好的活性稳定性和选择性，从而提高了催化剂的C5+ 液体产物收率和芳烃产率，延长了催化剂的使用寿命。

CN102470347提出了一种具有强烈相互作用的多金属催化剂，同时引入 助剂P、In等助剂，得到一种改进的连续重整催化剂。

中国稀土学报8(2)，127-130(1990)发表了一篇铂铈重整催化剂的 论文，该催化剂通过引入一定量的助剂铈改善了重整催化剂的活性、选择 性。石油学报(石油加工)8(1)，26-32(1992)发表了助剂钇对重整催 化剂的性能的文章，通过引入适量的钇，可以改善催化剂的重整活性，减少 副反应。

中国专利CN104148066A，公开了一种多金属重整催化剂，包括耐高温 无机氧化物载体和以载体为基准计算的含量如下的各组分：Ⅷ族金属0.1～ 1.0质量％，ⅣA族金属0.1～1.0质量％，Y0.1～1.0质量％,Sm0.1～2.0质 量％，卤素0.1～3.0质量％。所述的Ⅷ族金属为铂，ⅣA族金属为锡，卤素 为氯。所述的耐高温无机氧化物包括：氧化铝、氧化镁、氧化锆、氧化铬、 氧化锌、氧化硼、各种陶瓷、二氧化硅、合成天然存在的各种硅酸盐和粘 土。所述催化剂的制备方法，包括将ⅣA族金属的耐高温无机氧化物载体， 分别用含Sm和含Y的溶液浸渍，在载体中分别引入Sm和Y，然后用含Ⅷ 族金属化合物的溶液浸渍载体，每次浸渍引入金属组分后所得的载体均需干 燥、焙烧、为保证催化剂具有合适的酸性，在引入金属组分后，采用水-卤 素调节的方法在催化剂中引入足量的卤素。水-卤素调节的方法是用含卤素 和水的气体处理催化剂，水-卤素调节的温度为优选450℃～650℃，调节时 所用水与卤素的摩尔比为10～100:1、进行水-卤素调节所述的卤素优选 氯。

中国专利申请CN1284175A，公开了一种多金属重整催化剂及其制备方 法，所述的催化剂包括质量百分数如下的各组分：Ⅷ族金属0.1～2.0，ⅣA 族金属0.01～5.0，Eu0.01～10.0,Ce0.01～10.0，卤素0.10～10.0,耐高 温无机氧化物63.00～99.86。该催化剂用于石脑油的重整反应具有较高的 活性和选择性，积碳速率低，寿命长。