[发明专利]一种皮革涂饰剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及皮革加工技术领域，尤其涉及一种皮革涂饰剂及其制备方法。

背景技术

皮革涂饰剂主要用于皮革的修饰，特别是在各种正面革、磨面革的磨光和熨平的过程中必不可缺少，皮革涂饰剂能够使涂层与革面牢固地粘结，提高皮革的耐高温熨烫性以及磨光性，而且皮革涂饰剂还能使皮革保持天然皮革特有的卫生性能。

目前，皮革涂饰剂的成分多为改性的酪素，用于改性酪素的物质主要有聚氨酯、己内酰胺以及乙烯基类单体等；但是聚氨酯改性的酪素由于原料异氰酸酯具有较大的毒性，使改性后的酪素涂饰剂给人体和环境带来了较大的污染；而丙烯酸酯类单体改性后的酪素制备得到的涂饰剂的耐水性或者耐曲挠性较差；采用有机硅对酪素进行改性，可以提高改性后的酪素涂饰剂的耐水性和耐曲挠性，如现有技术介绍了一种无皂聚合法制备丙烯酸酯/硅烷偶联剂共改性酪素皮革涂饰剂的方法，采用含双键的硅烷偶联剂和丙烯酸酯对酪素进行双改性，具体方法为：首先用三乙醇胺和水溶解干酪素，得到酪素溶解液；再向所述酪素溶解液中滴加己内酰胺溶液，得到己内酰胺改性的酪素乳液；然后在过硫化物引发剂的作用下，采用半连续种子无皂乳液聚合法，向所述己内酰胺改性的酪素乳液中同时加入甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和硅烷偶联剂，通过自由基聚合反应，得到丙烯酸酯/硅烷偶联剂共改性酪素皮革涂饰剂。

现有技术提供的这种皮革涂饰剂先采用己内酰胺改性酪素，再采用丙烯酸酯/硅烷偶联剂改性酪素；硅烷偶联剂为乙烯基硅烷偶联剂。现有技术提供的这种皮革涂饰剂的耐水性虽然得到了一定程度的提高，但是仍然较差，限制了皮革涂饰剂的广泛应用。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种皮革涂饰剂，本发明提供的皮革涂饰剂具有较好的柔顺性和耐水性。

本发明提供了一种皮革涂饰剂，由γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、丙烯酸酯单体、过硫酸盐、酪素、有机胺、水和亚硫酸盐制备得到；所述丙烯酸酯单体包括丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、苯乙烯和丙烯腈中的三种以上。

优选的，所述γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、丙烯酸酯单体、过硫酸盐、酪素、有机胺、水和亚硫酸盐的质量比为(5～10):(45～100):(0.1～1):(100～150):(20～30):(580～1000):(0.1～1)。

优选的，所述丙烯酸酯单体以重量份计，包括：

33份～50份的丙烯酸丁酯；

A份的丙烯酸乙酯，0＜A≤23；

B份的苯乙烯，0＜B≤37.5；

C份的丙烯腈，0＜C≤50。

优选的，所述过硫酸盐选自过硫酸铵、过硫酸钾和过硫酸钠中的一种或几种。

优选的，所述有机胺选自三乙胺、二乙胺、三乙醇胺和二乙醇胺中的一种或几种。

优选的，所述亚硫酸盐选自亚硫酸氢钠和焦亚硫酸钠中的一种或两种。

本发明提供的皮革涂饰剂，在改性酪素的过程中引入丙烯酸酯单体和γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷，γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷中含有环氧基团，通过改性，环氧基团接枝到酪素的大分子上，与酪素支链上的极性基团如羟基、氨基、羧基等发生缩合反应，使本发明提供的皮革涂饰剂具有较好的柔顺性和耐水性；而且将γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷改性后的酪素采用丙烯酸酯单体再次改性，能够进一步提高本发明提供的皮革涂饰剂的柔顺性和耐水性；因此，本发明提供的皮革涂饰剂具有较好的柔顺性和耐水性。实验结果表明，本发明提供的皮革涂饰剂的处理后的皮革手感柔软、滑爽；本发明提供的皮革涂饰剂的耐水性为1.2～1.4。

此外，本发明提供的皮革涂饰剂还能够提高皮革的光泽度、光泽保持性、塑性、耐干擦性、耐湿擦性、耐曲饶性，使处理后的皮革手感舒适；而且本发明提供的皮革涂饰剂中不含烷基酚聚氧乙烯醚类化合物等有机溶剂，安全环保。实验结果表明，本发明提供的皮革涂饰剂处理后的皮革的耐干擦性为4.5级～5级，耐湿擦性为4.5级～5级；光泽度为7.5，7天后的光泽度为6.5～7.5。

本发明提供了一种皮革涂饰剂的制备方法，包括以下步骤：

1)、将酪素和有机胺在水中进行水解反应，得到水解酪素液；

2)、将所述水解酪素液和γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷进行反应，得到改性酪素液；

3)、将所述改性酪素液、丙烯酸酯单体、过硫酸盐和亚硫酸盐混合后进行聚合反应，得到皮革涂饰剂；

所述丙烯酸酯单体包括丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、苯乙烯和丙烯腈中的三种以上。