[发明专利]一种松香金属盐树脂及其制备方法与它的用途

说明书

【技术领域】

本发明属于有机化合物技术领域。更具体地，本发明涉及一种松香金属盐树脂，还涉及所述松香金属盐树脂的制备方法，还涉及所述松香金属盐树脂在环境友好型自抛光防污涂料中的用途。

【背景技术】

从早期的接触型防污涂料到20世纪70年代被誉为“特效武器”的有机锡自抛光防污涂料，再到目前的新型防污涂料，树脂的性能对开发高性能防污涂料有着非常重要的影响。随着对有机锡防污涂料毒性效应的理解越来越深刻，开发新型无毒多功能树脂显得尤为重要。

目前，松香是全球生产量最大的天然树脂之一，每年全球产量大约是110万吨。我国是天然松香的主要生产地，我国生产的松香绝大部分是足脂松香，每年的产量大约有30万吨，最高年份甚至可以达到40.6万吨。由于松香能使涂料干燥快，色泽光亮，漆膜光滑并且不易脱落，所以人们很早就把松香应用到涂料中。近年来，人们用松香或其衍生物配制成了许多具有特殊功能的涂料。我国的涂料行业是使用松香最多的行业之一。据统计，1983年，我国用于生产涂料的松香达到了3.22万吨，占国内松香总用量的17.66％。

世界各国的许多防污涂料都把松香作为成膜物或辅料，如在溶解型的防污涂料中，在pH＝7.5～8.4的海水中松香慢慢溶解，并且不断地裸露出新的涂层表面，同时释放出氧化亚铜等毒料，形成一层有毒的溶液薄膜，杀死吸附在涂层表面的海洋污损生物或其幼虫。在接触型防污涂料中，加入松香是为了降低涂料的成本，并防止毒料快速流失和大量的浪费。新型接触型防污涂料趋向于提高天然松香的含量，现在树脂与天然松香的比例已经达到了l.3～4。最近关于防污涂料的暴露试验表明：高毒性的、高含量氧化亚铜的防污涂料必须配合高含量的天然松香，才能收到较理想的防污效果。

目前，松香在防污涂料中的应用主要是以松香形式直接添加到涂料中，为了提高松香的应用性能，也提高松香的附加值，利用松香的羧基反应制成松香金属盐树脂，不仅增加了松香的韧性，而且松香金属盐树脂可降解，这样很大程度上改善了单纯松香的物性。将松香金属盐树脂作为主要成膜物应用到防污涂料中，可以更好的与其他的涂料组分相融合，提升涂膜的综合性能，使防污涂料不仅具有优良的自抛光性能而且具有更加突出的环境友好性。

【发明内容】

[要解决的技术问题]

本发明的目的是提供一种松香金属盐树脂。

本发明的另一个目的是提供所述松香金属盐树脂的制备方法。

本发明的另一个目的是提供所述松香金属盐树脂在环境友好型自抛光海洋防污涂料中的用途。

[技术方案]

本发明是通过下述技术方案实现的。

本发明涉及一种松香金属盐树脂。

该树脂具有下述结构式(I)：

R——X——R₁    (I)

式中：

R代表松香酸、歧化松香酸或二聚松香酸的酸根；

X代表Zn²⁺、Cu²⁺、Mg²⁺或Ca²⁺金属离子；

R₁代表松香酸、歧化松香酸或二聚松香酸的酸根。

根据本发明的一种优选实施方式，所述的松香金属盐树脂是松香锌树脂、松香铜树脂、松香镁树脂、松香钙树脂、松香歧化松香锌树脂、松香歧化松香铜树脂、松香歧化松香镁树脂、松香歧化松香钙树脂、松香二聚松香锌树脂、松香二聚松香铜树脂、松香二聚松香镁树脂、松香二聚松香钙树脂、歧化松香锌树脂、歧化松香铜树脂、歧化松香镁树脂、歧化松香钙树脂、歧化松香二聚松香锌树脂、歧化松香二聚松香铜树脂、歧化松香二聚松香镁树脂、歧化松香二聚松香钙树脂、二聚松香锌树脂、二聚松香铜树脂、二聚松香镁树脂或二聚松香钙树脂。

本发明还涉及所述松香金属盐树脂的制备方法。

该制备方法的步骤如下：将80～99重量份一种或两种选自松香、歧化松香或二聚松香的松香类物质与溶剂加入配备搅拌装置、带油水分离装置的回流冷凝器与温度计的反应器中，在温度30～85℃的条件下加热使松香类物质完全溶解，接着加入1～20重量份二价金属的氢氧化物或氧化物，所述溶剂的量是反应物总重量的0.2～9.0倍，然后在温度50～180℃的条件下反应2～120小时，接着升温至100～130℃进行脱水直到无水馏出，于是得到所述的松香金属盐树脂。

根据本发明的另一种优选实施方式，所述的二价金属氢氧化物选自氢氧化锌、氢氧化铜、氢氧化镁或氢氧化钙；所述的二价金属氧化物选自氧化锌、氧化铜、氧化镁或氧化钙。