[发明专利]一种含甲磺酰菌唑和中生菌素的复配组合物及制剂

说明书

技术领域

本发明涉及农药技术领域，具体涉及两个杀菌活性成分复配的组合物及其制剂。

背景技术

中生菌素为已知且被公开的一种杀菌剂，但由于其频频使用，病害对其产生一定的抗药性，生物活性下降，防效不太理想，限制其的使用。农业病害的抗性问题是一个全球性的问题。随着病害化学防治的延续以及不科学使用农药，病害产生抗药性的农药品种增加，农民使用这些农药品种防治病害只能加大用药量，但仍不能取得良好的防效。因此，需要研究开发高效、广谱、低毒的杀菌农药组合物。

为此，贵州大学自主研发并拥有独立知识产权的新型杀菌剂“一类防治作物细菌病害的噁二唑砜类化合物(专利号为ZL201110314246.2)”，其结构式为：

该化合物的制备工艺步骤和条件：

(1)不同取代酸甲酯中间体的制备：以不同的有机酸和无水甲醇为原料，在浓硫酸催化下回流反应6-10小时，减压脱甲醇，饱和碳酸氢钠水溶液调ph＝7后分液得到不同的甲酸甲酯；

(2)不同取代的甲酰肼中间体的制备：以不同的甲酸甲酯溶于甲醇，然后缓慢加40％-80％水合肼，回流反应完全为止，冷却后析出不同取代的甲酰肼；

(3)2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑中间体的制备：以上述制备的甲酰肼和KOH、二硫化碳为原料，乙醇为溶剂，回流反应完全，脱乙醇，调PH＝5得到2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑；

(4)2-硫醚-5-取代-1，3，4-噁二唑中间体的制备：以上述2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑为原料，加氢氧化钠水溶解后，与1-2被摩尔量的硫酸二甲(乙)酯或卤代烃等反应得到相应的硫醚化合物；

(5)2-甲基(乙基)磺酰基-5-取代-1，3，4-噁二唑的制备。

以相应的硫醚为原料，溶解于冰醋酸中，2％-7％高锰酸钾水溶液或者30％双氧水氧化得到相应的砜类化合物。

发明内容

对于噁二唑砜类化合物，申请人进一步研发，当Rn选自卤原子中的氟，R₂选C1-C5烷基的甲基即得噁二唑砜类化合物的结构式：

其化学名称为2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑，简称甲磺酰菌唑。

化合物甲磺酰菌唑的具体制备路线如下：

(1)对氟苯甲酰肼的合成

(2)2-巯基-5-对氟苯基-1,3,4-噁二唑的合成

(3)2-甲基硫醚-5-对氟苯基-1,3,4-噁二唑的合成

(4)制备2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑目标化合物

申请人进一步研究发现，甲磺酰菌唑为结构新颖的防治细菌性病害药剂，可通过抑制病原体能量合成，抑制细菌的增长和繁殖。甲磺酰菌唑具有内吸、传导的特点，渗入叶片表皮后能输导到同一叶片的其他部位。大量的离体试验表明，甲磺酰菌唑对引起植物细菌病害的各种病原细菌有较好的抑制作用，即直接抑制细菌增殖。经过多次盆栽试验和田间药效试验验证，得出甲磺酰菌唑对作物细菌性病害均具有较好的防治效果，尤其对水稻白叶枯病、细条病、烟草青枯病、番茄青枯病、柑橘溃疡病等均有很好的防控效果，并且能一定程度上刺激作物生长健壮，提高作物的抵抗力。该化合物具有高效、广谱、使用安全的特点。申请人针对不同作物发生的病害研制一种新型的杀菌剂甲磺酰菌唑。但因一种新的杀菌剂单独使用，也易产生抗药性。经过大量的试验，发现甲磺酰菌唑与中生菌素复配效果突出。

有鉴于此，针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于一种含甲磺酰菌唑和中生菌素的复配组合物及其制剂。该复配组合物及制剂相对于单剂具有明显的增效作用，提高防治效果，并降低农药的使用剂量，减少防治成本，同时延缓病原菌抗药性。

为达到发明目的，本发明采用的技术方案是：

一种含甲磺酰菌唑和中生菌素的复配组合物，所述复配组合物由甲磺酰菌唑和中生菌素组成；其中，甲磺酰菌唑的化学名称为2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑。

以上所述的含甲磺酰菌唑和中生菌素的复配组合物，优选地，所述的甲磺酰菌唑和中生菌素的重量比为(40～1)：(1～20)。

以上所述的含甲磺酰菌唑和中生菌素的复配组合物，更优选地，所述的甲磺酰菌唑和中生菌素的的重量比为(10～1)：(1～5)。