[发明专利]一种含甲磺酰菌唑和叶面肥的复配组合物及制剂

说明书

技术领域

本发明涉及农药技术领域，尤其涉及一种含甲磺酰菌唑和叶面肥的复配组合物及制剂。

背景技术

化学药剂是防治细菌性病害的重要手段，目前依然以化学防治为主，但目前用于防治细菌性病害的药剂主要是铜制剂类和抗生素类，产品种类少，更新换代慢，而且种植户连续多次大量使用同类的药剂，造成病原细菌对这些药剂产生强的抗药性，为此贵州大学开发了新药剂噁二唑砜类化合物。其次植物遭受病害为害后，植株的长势微弱。因此，我们在防治病害时，加入一些叶面肥给予植物一定的营养补充，增强其体质，提高其对病害的抵抗能力，并增强植物对药剂的吸收能力。但是实际应用时，叶面肥与农药都是随意现混现用，这种不科学不合理的用药，不仅达不到增效作用，还有可能产生拮抗作用。

贵州大学自主研发并拥有独立知识产权的新型杀菌剂“一类防治作物细菌病害的噁二唑砜类化合物(专利号为ZL201110314246.2)”，其结构式为：

该化合物的制备工艺步骤和条件：

(1)不同取代酸甲酯中间体的制备：以不同的有机酸和无水甲醇为原料，在浓硫酸催化下回流反应6-10小时，减压脱甲醇，饱和碳酸氢钠水溶液调ph＝7后分液得到不同的甲酸甲酯；

(2)不同取代的甲酰肼中间体的制备：以不同的甲酸甲酯溶于甲醇，然后缓慢加40％-80％水合肼，回流反应完全为止，冷却后析出不同取代的甲酰肼；

(3)2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑中间体的制备：以上述制备的甲酰肼和KOH、二硫化碳为原料，乙醇为溶剂，回流反应完全，脱乙醇，调PH＝5得到2-疏基-5-取代-1，3，4-噁二唑；

(4)2-硫醚-5-取代-1，3，4-噁二唑中间体的制备：以上述2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑为原料，加氢氧化钠水溶解后，与1-2被摩尔量的硫酸二甲(乙)酯或卤代烃等反应得到相应的硫醚化合物；

(5)2-甲基(乙基)磺酰基-5-取代-1，3，4-噁二唑的制备。

以相应的硫醚为原料，溶解于冰醋酸中，2％-7％高锰酸钾水溶液或者30％双氧水氧化得到相应的砜类化合物。

叶面肥是以叶面吸收为目的，将作物所需养分直接施用叶面的肥料，称为叶面肥。叶面肥是营养元素施用于农作物叶片表面，通过叶片的吸收而发挥其功能的一种肥料类型。叶面肥主要有腐殖酸、氨基酸、海藻酸。

腐殖酸(Humic Acids)是一种有机酸，是有机质的重要组成部分，它主要包括黑腐酸、棕腐酸、黄腐酸，是一种复杂的混合物，通常又把除黄腐酸的黑腐酸和棕腐酸二者称为胡敏酸。腐殖酸结构复杂，带有多种活性官能团，能与许多有机物、无机物发生相互作用。腐殖酸也因为具有多种活性官能团和较大的表面积，而成为一种环保型吸附剂。

甲壳素，又名甲壳质，几丁质，化学名称为(1，4)-2-乙酰氨基脱氧-D-葡萄糖。它广泛存在于海洋生物虾蟹的外壳中，也存在于海藻、真菌酵母等低等生物的细胞壁中。

氨基酸是植物生长所必需的营养物质，对植物生长特别是光合作用具有独特的促进作用，尤其是甘氨酸，它可以增加植物叶绿素含量，提高酶的活性，促进二氧化碳的渗透，使光合作用更加旺盛，对提高作物品质，增加Vc和糖的含量都有着重要作用。

海藻酸于1949年首先在大不列颠岛生产问世。是集营养成分、抗生物质、植物激素于一体的新型肥料。它经过特殊生化工艺处理，从天然海藻中有效地提取出精华物质，极大地保留了天然活性组份，含有大量的非含氮有机物、陆生植物无法比拟的K、Ca、Mg、Fe、Zn、I等各种矿物质元素和丰富的维生素，特别富含海藻中所特有的海藻多糖、藻朊酸、高度不饱和脂肪酸和多种天然植物生长调节剂。

发明内容

对于噁二唑砜类化合物，申请人进一步研发，当Rn选自卤原子中的氟，R₂选C1-C5烷基的甲基即得噁二唑砜类化合物的结构式：

其化学名称为2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑，简称甲磺酰菌唑。

化合物甲磺酰菌唑的具体制备路线如下：

(1)对氟苯甲酰肼的合成

(2)2-巯基-5-对氟苯基-1,3,4-噁二唑的合成

(3)2-甲基硫醚-5-对氟苯基-1,3,4-噁二唑的合成

(4)制备2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑目标化合物