[发明专利]一种加氢催化剂及其制备方法和重油加氢脱硫的方法有效
申请号: | 201410782757.0 | 申请日: | 2014-12-16 |
公开(公告)号: | CN105772005B | 公开(公告)日: | 2019-03-22 |
发明(设计)人: | 贾燕子;赵新强;刘学芬;杨清河;聂红;李大东 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J23/883 | 分类号: | B01J23/883;B01J23/888;C10G45/08 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 刘国平;顾映芬 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 加氢 催化剂 及其 制备 方法 重油 脱硫 | ||
本发明提供了一种加氢催化剂及其制备方法和重油加氢脱硫的方法。所述加氢催化剂包括载体和负载在所述载体上的活性金属组分,所述活性金属组分沿着所述载体的径向方向呈双层分布,核层的活性金属组分为CoO和MoO3,壳层的活性金属组分为NiO与MoO3和/或WO3。本发明提供的加氢催化剂具有较高的加氢脱金属、脱硫、脱残炭和脱氮活性,极具工业应用前景。
技术领域
本发明涉及一种加氢催化剂、一种加氢催化剂的制备方法、由该方法制备得到的加氢催化剂以及一种重油加氢脱硫的方法。
背景技术
渣油加氢技术是渣油高效利用的关键技术之一,而渣油系列催化剂是渣油加氢技术的核心。目前,渣油加氢系列催化剂通常采用分级装填技术,将不同功能的催化剂组合使用。近年来,随着油品重质化趋势的加剧以及环保要求的逐渐提高,迫切需要根据渣油加氢杂原子的脱除规律开发出活性更高的脱硫和脱残炭催化剂,以提高产品质量与收率;同时进一步降低催化剂制备成本,延长装置开工周期。
渣油加氢脱硫催化剂是渣油加氢处理技术中的主要催化剂之一,通常位于催化剂床层的后部。常见的渣油加氢脱硫催化剂的活性金属组合主要有:CoMo、NiMo、CoW、NiW。研究表明,CoMo活性金属组合具有高的脱硫活性,其主要有利于C-S键的直接断裂,在直接脱硫路径中具有较高的活性。NiMo和NiW活性金属组合由于Ni具有较强的加氢活性,因此具有较高的芳烃饱和性能。
CN102343270A公开了一种活性金属组分呈分层分布的加氢催化剂及其制备方法,该加氢催化剂以Al2O3或含有SiO2、TiO2、ZrO2的Al2O3为载体,孔容为0.2-3.0mL/g,比表面积为20-400m2/g,催化剂颗粒中活性金属组分呈分层分布,核层为钼镍或钨镍活性金属组分,壳层为钼钴活性金属组分;核层至少有一种活性金属与壳层不同。然而,该加氢催化剂的脱金属、脱硫、脱氮和脱残炭的活性仍然不够高。此外,该加氢催化剂的采用两步饱和浸渍法实现,过程可控性和重复性差。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有的加氢催化剂的脱金属、脱硫、脱氮和脱残炭的活性较低,且制备过程可控性和重复性较差的缺陷,而提供一种加氢催化剂、一种加氢催化剂的制备方法、由该方法制备得到的加氢催化剂以及一种重油加氢脱硫的方法。
具体地,本发明提供了一种加氢催化剂,其中,所述加氢催化剂包括载体和负载在所述载体上的活性金属组分,所述活性金属组分沿着所述载体的径向方向呈双层分布,核层的活性金属组分为CoO和MoO3,壳层的活性金属组分为NiO与MoO3和/或WO3。
本发明还提供了一种加氢催化剂的制备方法,该方法包括以下步骤:
(1)将经过水热处理的载体浸渍在碱性的含有镍化合物与钼化合物和/或钨化合物的第一溶液中并干燥,得到负载有镍化合物与钼化合物和/或钨化合物的载体;
(2)将上述负载有镍化合物与钼化合物和/或钨化合物的载体浸渍在酸性的含有钴化合物和钼化合物的第二溶液,然后进行干燥和焙烧,使得负载在所述载体上的金属化合物转化为相应的金属氧化物。
本发明还提供了由上述方法制备得到的加氢催化剂。
此外,本发明还提供了一种重油加氢脱硫的方法,该方法包括在重油加氢反应条件下,将重质原料油与加氢脱硫催化剂接触,其中,所述加氢脱硫催化剂为上述加氢催化剂。
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