[发明专利]一种从含钨废液中回收钨的方法

说明书

技术领域

    本发明涉及钨回收技术领域，具体涉及一种从钽铌湿法冶炼过程中产生的含钨钽铌萃取废液中回收钨的方法。

背景技术

近年来，国内已成功从各类钽铌矿生产高纯钽铌产品，并已形成相当规模的生产能力。由于钽铌湿法冶炼均使用氢氟酸、硫酸分解浸出原料中的钽、铌，所产生的含钨废液存在较高浓度的氢氟酸和硫酸，钨以氟氧钨酸的形态存在，难以通过常用的钨湿法冶炼的方式如萃取法或离子交换法进行回收富集，因此钽铌矿中的钨资源一直没有成熟的配套回收方法，造成了钨资源的浪费，同时又增加了三废处理的负担。

在钽铌湿法生产过程中，由于原矿中伴生大量的稀有元素（如：Ti、Cr、 Re、W、 Ni等）以及普通元素(如：Sn,、Ca、 Fe、 Mo等)，在分解萃取工序中会产生大量的萃取残渣、残液，其中含有很多有价的金属元素（例：锡、钨、钛等）；而大部分钨则留在萃取残液中，因残液量较大，具有一定的回收价值。若能从中回收钨，既可以降低生产中废液的处理成本，又可以增加经济和社会效益。

    现有技术中一般采用钽铌湿法冶炼钽铌原料，该原料中较大部分含有1~10% 不等的钨，在钽铌生产过程中，钨伴随钽铌进入溶液，通过萃取提取钽铌后，钨进入萃取后的废水中得到萃取残液，此萃取残液中含钨0.5~10g/L。萃取残液经石灰中和处理达标后排放，其中的钨在石灰中和过程中进入石灰渣，没有得到回收利用而造成了浪费，同时形成的石灰中和渣不妥善处理也会造成二次污染。

发明内容

本发明的目的在于根据目前钽铌湿法冶炼中产生的含钨钽铌废液中存在一定量的钨，既造成资源浪费，又容易带来二次污染的问题，提供一种过程简单、钨回收率高、回收成本低的从含钨废液中回收钨的方法。本发明所述方法还具有可提高资源的利用率，减少污染等优点。

本发明上述目的通过以下两个不同的技术方案予以实现：

技术方案一：

一种从含钨废液中回收钨的方法，包括如下步骤：

    （1）加入混合有机物到总酸大于9mol/L的含钨钽铌萃取残液中进行萃取，得到含钨的有机物；

    （2）将步骤（1）所得含钨的有机物用3~4mol/L的硫酸溶液酸洗反萃，得到浓度大于15g/L的含钨溶液；

    （3）加入络氟物到步骤（2）所得含钨溶液中进行络氟沉钨；

    （4）步骤（3）所得产物经过滤、水洗、分离、干燥后，得到钨酸；

    其中，步骤（1）中所述混合有机物由萃取剂TBP和仲辛醇按照20~50%：50~80%的体积比组成。

作为一种优选方案，步骤（1）中，所述含钨钽铌萃取残液中钨含量为0.5~10g/L；所述萃取过程中，萃取相比为O/A=1~2:2~3。

作为一种优选方案，步骤（2）中，所述酸洗过程中，酸洗相比为O/A=3~6:1~3。

作为一种优选方案，步骤（4）中，所述络氟物为二氧化硅含量大于80%的石英粉，石英粉中的二氧化硅与萃取残液中的游离氢氟酸反应生成氟硅酸（H₂SiF6），同时钨以钨酸的形式沉淀出来，所述络氟沉钨的反应时间为5~20h。更进一步地，所述石英粉的粒径为500目，石英粉的添加量为二氧化硅理论量的1.2~1.4倍，所述二氧化硅理论量是根据如下反应式计算得出：H₂WO₂F₄+SiO₂+2HF=H₂SiF₆+H₂WO₄↓。

技术方案二；

一种从含钨废液中回收钨的方法，包括如下步骤：

（1）加入硫酸到总酸小于9mol/L的含钨钽铌萃取残液中进行调酸，使总酸大于10mol/L；

（2）加入混合有机物到步骤（1）所得含钨调酸液中进行萃取，得到含钨的有机物；

    （3）将步骤（2）所得含钨的有机物用1~2mol/L的硫酸溶液酸洗反萃，得到浓度大于15g/L的含钨溶液；

    （4）加入络氟物到步骤（3）所得含钨溶液中进行络氟沉钨；

    （5）步骤（4）所得产物经过滤、水洗、分离、干燥后，得到钨酸；

    其中，步骤（1）中所述混合有机物由萃取剂TBP和仲辛醇按照20~50%：50~80%的体积比组成；所述含钨钽铌萃取残液中钨含量为0.5~10g/L。