[发明专利]碳二馏分前脱丙烷前加氢的方法有效
申请号: | 201410773942.3 | 申请日: | 2014-12-12 |
公开(公告)号: | CN105732277B | 公开(公告)日: | 2017-11-10 |
发明(设计)人: | 钱颖;张峰;魏弢;魏铁峰;王芳;张忠东;车春霞;梁玉龙;韩伟;景喜林;谷丽芬;付含琦;何崇慧;全名强;南洋 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | C07C11/04 | 分类号: | C07C11/04;C07C7/163;C07C7/167;B01J23/89 |
代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司11006 | 代理人: | 高龙鑫,梁挥 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 馏分 丙烷 加氢 方法 | ||
1.一种碳二馏分前脱丙烷前加氢的方法,将乙烯装置中来自前脱丙烷塔的塔顶流出物进入固定床反应器进行选择加氢,以脱除其中的炔烃和二烯烃,其特征在于绝热床反应器中装有Pd-Cu系催化剂,Pd-Cu系催化剂是指采用Al2O3系载体,以催化剂的质量为100%计,其中Pd含量为0.015~0.050%;Cu含量为0.020~0.20%,催化剂的比表面积为1~20m2/g,孔体积为0.15~0.50mL/g;催化剂在制备过程中,通过氧化铝系载体与带羟基的联吡啶衍生物结合,带羟基的联吡啶衍生物与活性组分形成金属络合物;反应条件为:绝热床反应器入口温度40~90℃,反应压力2.5~4.0MPa,气体空速7000~30000h-1。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于催化剂制备过程,至少包括:将带羟基的联吡啶衍生物负载到氧化铝系载体上,再通过带羟基的联吡啶衍生物多余的羟基和/或氮基与Pd、Cu的阳离子形成络合离子。
3.根据权利要求1所述的前加氢方法,其特征在于带羟基的联吡啶衍生物为带羟基的2,2,-联吡啶衍生物或带羟基的3,3,-联吡啶衍生物。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于催化剂的获得包括如下步骤:用带羟基的联吡啶衍生物的有机溶液,浸渍Al2O3系载体,经干燥后得到羟基-联吡啶/Al2O3前躯体,配制Pd、Cu的混合阳离子溶液浸渍羟基-联吡啶/Al2O3前躯体,于60℃~150℃下干燥,得到PdCu-羟基-联吡啶/Al2O3前躯体;在300~600℃温度下焙烧2~12h,得到所需的催化剂。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于Al2O3系载体为Al2O3或主要含有Al2O3,其中还掺杂有其它氧化物的混合物,其它氧化物为氧化钛、氧化镁和/或氧化钙;所述的氧化铝为θ、α或其混合晶型。
6.根据权利要求1-5任一所述的方法,其特征在于催化剂制备过程包括:
A.羟基-联吡啶/Al2O3前躯体的制备
将带羟基的联吡啶衍生物的有机溶液与Al2O3系载体混合,在20℃~60℃温度下反应2~24h,取出固体颗粒,于60℃~150℃下干燥,得到羟基-联吡啶/Al2O3前躯体;
B.PdCu-羟基-联吡啶/Al2O3前躯体的制备
配制Pd、Cu的混合阳离子溶液,在30℃~100℃温度下与步骤A所得羟基-联吡啶/Al2O3前躯体反应2~24h,取出固体颗粒,于60℃~150℃下干燥,得到PdCu-羟基-联吡啶/Al2O3前躯体;
C.催化剂的制备
将步骤B制备的PdCu-羟基-联吡啶/Al2O3前躯体在300~600℃温度下焙烧2~12h,使得PdCu-羟基-联吡啶/Al2O3前躯体转变为相应的复合金属氧化物,得到催化剂。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于步骤A中羟基-联吡啶与(Pd+Cu)的摩尔数之比为1~100:1。
8.根据权利要求6所述的方法,其特征在于在步骤B中,Pd、Cu的混合阳离子溶液为硝酸钯和硝酸铜的混合溶液。
9.根据权利要求6所述的方法,其特征在于在步骤B中,Cu的摩尔数与Pd的摩尔数之比为1~5:1。
10.根据权利要求6所述的方法,其特征在于在步骤B中,调节Pd、Cu的混合阳离子溶液pH值为1.5~4.0。
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