[发明专利]一种甲醇制烯烃装置中微量乙炔的加氢方法在审

专利信息
申请号: 201410769152.8 申请日: 2014-12-12
公开(公告)号: CN105732268A 公开(公告)日: 2016-07-06
发明(设计)人: 车春霞;辛国萍;谭都平;刘蕴恒;梁玉龙;韩伟;钱颖;张峰;郭珺;张忠东;常晓昕;景喜林;任世宏;张小奇;蔡小霞;胡晓丽 申请(专利权)人: 中国石油天然气股份有限公司
主分类号: C07C11/04 分类号: C07C11/04;C07C7/167;B01J23/52;B01J35/10;C07C1/20
代理公司: 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 代理人: 高龙鑫;梁挥
地址: 100007 北京市*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 甲醇 烯烃 装置 微量 乙炔 加氢 方法
【权利要求书】:

1.一种甲醇制烯烃装置中微量乙炔的加氢方法,将甲醇制烯烃装置中来自脱乙烷塔塔顶的碳二物料,进入绝热床反应器进行选择加氢,其特征在于:固定床反应器中装有Pd-Au系催化剂,以Al2O3或Al2O3与其它氧化物的混合物为载体,以催化剂的质量为100%计,其中Pd含量0.02~0.06%,Au含量为0.02~0.3%,催化剂的比表面积为20~60m2/g,孔体积为0.15~0.70mL/g;该催化剂在制备过程中,通过载体与带羟基的联吡啶衍生物结合,带羟基的联吡啶衍生物与活性组分形成金属络合物;反应条件为:绝热床反应器入口温度25℃~50℃,反应压力1.5~2.5MPa,空速2000~15000h-1

2.根据权利要求1所述的加氢方法,其特征在于催化剂制备过程至少包括:通过将带羟基的联吡啶衍生物负载到载体上,再通过带羟基的联吡啶衍生物多余的羟基和/或相邻氮基与Pd、Au的阳离子形成络合离子。

3.根据权利要求2所述的加氢方法,其特征在于带羟基的联吡啶衍生物为带羟基的2,2,-联吡啶衍生物或是带羟基的3,3,-联吡啶衍生物,最好是带羟基的2,2,-联吡啶衍生物。

4.根据权利要求1所述的加氢方法,其特征在于催化剂的制备过程包括如下步骤:用带羟基的联吡啶衍生物有机溶液,浸渍载体,经干燥后得到羟基-联吡啶/Al2O3前躯体,配制Pd、Au的混合溶液浸渍羟基-联吡啶/Al2O3前躯体,于60℃~150℃下干燥,得到PdAu-羟基-联吡啶/Al2O3前躯体;在300~600℃温度下焙烧2~12h,得到所需的催化剂。

5.根据权利要求1所述的加氢方法,其特征在于载体为氧化铝系载体,为Al2O3或主要含有Al2O3其中掺杂有其它氧化物的混合物,其它氧化物为氧化硅、氧化钛、氧化镁和/或氧化钙;所述的氧化铝为γ、δ、θ、α晶型或其中几种的混合晶型,最好为θ、α或其混合晶型。

6.根据权利要求1所述的加氢方法,其特征在于载体为球形,圆柱形,圆环形,条形,三叶草形或四叶草形。

7.根据权利要求1-6任一所述的加氢方法,其特征在于催化剂的制备方法包括如下步骤:

A.羟基-联吡啶/Al2O3前躯体的制备

将带羟基的联吡啶衍生物有机溶液与Al2O3系载体混合,在20℃~60℃温度下反应2~24h,取出固体颗粒,于60℃~150℃下干燥,得到带羟基的联吡啶/Al2O3前躯体;

B.PdAu-羟基-联吡啶/Al2O3前躯体的制备

配制Pd、Au的混合溶液,在30℃~100℃温度下与步骤A所得带羟基的联吡啶/Al2O3前躯体反应2~24h,取出固体颗粒,于60℃~150℃下干燥,得到PdAu-羟基-联吡啶/Al2O3前躯体;

C.催化剂的制备

将步骤B制备的PdAu-羟基-联吡啶/Al2O3前躯体在300~600℃温度下焙烧2~12h,使得PdAu-羟基-联吡啶/Al2O3前躯体转变为相应的复合金属氧化物,得到催化剂。

8.根据权利要求7所述的加氢方法,其特征在于步骤A中羟基-联吡啶/(Pd+Au)的摩尔数为1~100:1。

9.根据权利要求7所述的加氢方法,其特征在于在步骤B中,Pd、Au的混合溶液为氯化钯,氯金酸的混合溶液。

10.根据权利要求7所述的加氢方法,其特征在于在步骤B中,Au的摩尔数与Pd的摩尔数之比为0.4~5:1。

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