[发明专利]一种甲醇制烯烃装置中微量乙炔的加氢方法在审
| 申请号: | 201410769152.8 | 申请日: | 2014-12-12 |
| 公开(公告)号: | CN105732268A | 公开(公告)日: | 2016-07-06 |
| 发明(设计)人: | 车春霞;辛国萍;谭都平;刘蕴恒;梁玉龙;韩伟;钱颖;张峰;郭珺;张忠东;常晓昕;景喜林;任世宏;张小奇;蔡小霞;胡晓丽 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
| 主分类号: | C07C11/04 | 分类号: | C07C11/04;C07C7/167;B01J23/52;B01J35/10;C07C1/20 |
| 代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 高龙鑫;梁挥 |
| 地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 甲醇 烯烃 装置 微量 乙炔 加氢 方法 | ||
1.一种甲醇制烯烃装置中微量乙炔的加氢方法,将甲醇制烯烃装置中来自脱乙烷塔塔顶的碳二物料,进入绝热床反应器进行选择加氢,其特征在于:固定床反应器中装有Pd-Au系催化剂,以Al2O3或Al2O3与其它氧化物的混合物为载体,以催化剂的质量为100%计,其中Pd含量0.02~0.06%,Au含量为0.02~0.3%,催化剂的比表面积为20~60m2/g,孔体积为0.15~0.70mL/g;该催化剂在制备过程中,通过载体与带羟基的联吡啶衍生物结合,带羟基的联吡啶衍生物与活性组分形成金属络合物;反应条件为:绝热床反应器入口温度25℃~50℃,反应压力1.5~2.5MPa,空速2000~15000h-1。
2.根据权利要求1所述的加氢方法,其特征在于催化剂制备过程至少包括:通过将带羟基的联吡啶衍生物负载到载体上,再通过带羟基的联吡啶衍生物多余的羟基和/或相邻氮基与Pd、Au的阳离子形成络合离子。
3.根据权利要求2所述的加氢方法,其特征在于带羟基的联吡啶衍生物为带羟基的2,2,-联吡啶衍生物或是带羟基的3,3,-联吡啶衍生物,最好是带羟基的2,2,-联吡啶衍生物。
4.根据权利要求1所述的加氢方法,其特征在于催化剂的制备过程包括如下步骤:用带羟基的联吡啶衍生物有机溶液,浸渍载体,经干燥后得到羟基-联吡啶/Al2O3前躯体,配制Pd、Au的混合溶液浸渍羟基-联吡啶/Al2O3前躯体,于60℃~150℃下干燥,得到PdAu-羟基-联吡啶/Al2O3前躯体;在300~600℃温度下焙烧2~12h,得到所需的催化剂。
5.根据权利要求1所述的加氢方法,其特征在于载体为氧化铝系载体,为Al2O3或主要含有Al2O3其中掺杂有其它氧化物的混合物,其它氧化物为氧化硅、氧化钛、氧化镁和/或氧化钙;所述的氧化铝为γ、δ、θ、α晶型或其中几种的混合晶型,最好为θ、α或其混合晶型。
6.根据权利要求1所述的加氢方法,其特征在于载体为球形,圆柱形,圆环形,条形,三叶草形或四叶草形。
7.根据权利要求1-6任一所述的加氢方法,其特征在于催化剂的制备方法包括如下步骤:
A.羟基-联吡啶/Al2O3前躯体的制备
将带羟基的联吡啶衍生物有机溶液与Al2O3系载体混合,在20℃~60℃温度下反应2~24h,取出固体颗粒,于60℃~150℃下干燥,得到带羟基的联吡啶/Al2O3前躯体;
B.PdAu-羟基-联吡啶/Al2O3前躯体的制备
配制Pd、Au的混合溶液,在30℃~100℃温度下与步骤A所得带羟基的联吡啶/Al2O3前躯体反应2~24h,取出固体颗粒,于60℃~150℃下干燥,得到PdAu-羟基-联吡啶/Al2O3前躯体;
C.催化剂的制备
将步骤B制备的PdAu-羟基-联吡啶/Al2O3前躯体在300~600℃温度下焙烧2~12h,使得PdAu-羟基-联吡啶/Al2O3前躯体转变为相应的复合金属氧化物,得到催化剂。
8.根据权利要求7所述的加氢方法,其特征在于步骤A中羟基-联吡啶/(Pd+Au)的摩尔数为1~100:1。
9.根据权利要求7所述的加氢方法,其特征在于在步骤B中,Pd、Au的混合溶液为氯化钯,氯金酸的混合溶液。
10.根据权利要求7所述的加氢方法,其特征在于在步骤B中,Au的摩尔数与Pd的摩尔数之比为0.4~5:1。
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