[发明专利]一种多产异构烯烃及高辛烷值汽油的催化剂在审

专利信息
申请号: 201410768836.6 申请日: 2014-12-11
公开(公告)号: CN105728028A 公开(公告)日: 2016-07-06
发明(设计)人: 王骞;刘其武;李兆飞;王晓化;高晓慧;朱晓晓;沈宜泓;罗琛;王耀威;刘跃慈;阎立军;庞新梅;李发永 申请(专利权)人: 中国石油天然气股份有限公司
主分类号: B01J29/80 分类号: B01J29/80;C07C11/09;C07C11/10;C07C4/06;C10G11/05
代理公司: 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 代理人: 高龙鑫;梁挥
地址: 100007 北京市*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 多产异构 烯烃 辛烷值 汽油 催化剂
【说明书】:

技术领域

本发明涉及一种催化裂化催化剂,具体地说是关于一种多产异丁烯和异戊烯及高辛烷值汽油的催化裂化催化剂。

背景技术

近年来,随着汽车工业的发展,汽油机的压缩比较以前普遍提高至9以上,对高辛烷值汽油的需求越来越大。由于汽车尾气排放物中含有危及人类健康的苯等芳烃类及有害物质,为了降低汽车排放物中的有害物质含量,使其达到排放标准,要求汽车制造商努力改进控制排放物的技术,同时,也要求石油化工联合企业及各大公司生产新配方的汽油。目前,欧美等国采用在汽油中加入MTBE、TAME、ETBE等醚类的方法,来减少汽车排放物中污染物的含量。因此,作为MTBE、TAME醚类原料的异丁烯和异戊烯,其需求量也必将日益增加。

催化裂化是最重要的二次加工技术手段。据统计,目前全世界催化裂化装置共有420套左右,单套催化裂化装置规模最大已达1000万吨/年,总加工能力约7.37亿吨,居二次加工的首位。在我国,催化裂化占一次加工能力的38.1%,生产了75%汽油、35%柴油、近40%丙烯。但催化裂化所加工的外油组成和结构非常复杂,由于所属各炼厂加工原料和生产工艺各异、目的产品的需求呈现出明显差异化趋势,最突出的问题是在加工重质劣质原料的同时,生产清洁油品和高附加值化工产品。由于我国汽油的生产特点是汽油调和组分中催化裂化汽油比例高,普遍在75%以上,重整汽油比例低,致使汽油芳烃和苯含量普遍不高;高辛烷值汽油调和组分比例少。而解决中国汽油辛烷值现状必将在后续工艺上采取轻汽油醚化。在适当的提高异丁烯和异戊烯的收率,作为醚化原料,同时副产高辛烷值汽油,可满足目前中国汽油生产的现状。

美国专利4911823公开了一种BETA分子筛催化裂化蜡含量至少为20m%的重烷烃油的方法,用该方法可以获得高辛烷值的汽油,同时也可以增加i-C=4的产量,其中C4产量可达2.8m%。中国专利CN1069513A公开了一种重油催化裂化催化剂及其制备方法,该催化剂由Y型分子筛、ZSM-5分子筛和载体组成,适用于常压渣油或掺炼减压渣油的重油催化裂化,具有较高的气体烯烃选择性,可以提高汽油辛烷值和增加液化气产率。美国专利3758403,在Y型分子筛催化剂中添加ZSM-5,可以提高汽油的辛烷值。CN1043520A公开了一种生产低碳烯烃的裂解催化剂,主要用来生产丙烯和丁烯,该催化剂包含75~100m%的ZSM-5和0~25m%的Y型分子筛。专利CN102451753A公开了一种提高汽油辛烷值的复合分子筛催化剂及其制备方法,主要用来生产高辛烷值汽油,该催化剂包含5~60%的ZSM-5分子筛、BETA、USY等分子筛,粘结剂为含磷的铝基粘结剂,该催化剂的使用效果可提高汽油辛烷值1个点,但对C4~C5异构烯烃产率,通常在6.0m%以下,C4~C5异构烯烃产率很低。

发明内容

本发明的目的是制备一种能多产异丁烯和异戊烯及高辛烷值汽油的催化裂化催化剂。

一种用于生产异构烯烃及高辛烷值汽油的催化裂化催化剂,以催化剂总质量计,混合分子筛20~50%,铝基粘结剂10~40%,粘土15~50%。

其中,所述粘土是高岭土和/或多水高岭土。

所述混合分子筛为Y型分子筛、HZSM-5分子筛、BETA分子筛的混合物,其中Y型分子筛占催化剂的总量的0~20%、HZSM-5分子筛占催化剂的总量的0~20%、BETA分子筛占催化剂的总量的5~40%。

所述铝基粘结剂为拟薄水铝石和/或铝溶胶。

所述Y型分子筛是以RE2O3计稀土含量质量百分比为0-5%、晶胞常数<2.465nm的Y型分子筛。

所述HZSM-5分子筛硅铝比为30~500。

所述BETA分子筛硅铝比为30~150。

具体地,本发明提供的催化剂是由三种活性组分及载体组成的复合催化剂,其中,该催化剂的组分和按质量百分比的含量为:混合分子筛20~50%,不含磷铝基粘结剂10~40%,粘土15~50%,其活性组分是混合分子筛,载体是由铝基粘结剂和粘土组成。

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