[发明专利]一种经济高效的铜盐催化不对称合成R-构型芳香醇的方法无效
| 申请号: | 201410745450.3 | 申请日: | 2014-12-09 |
| 公开(公告)号: | CN104402661A | 公开(公告)日: | 2015-03-11 |
| 发明(设计)人: | 刘湘;梁敏婷;夏晓峰 | 申请(专利权)人: | 江南大学 |
| 主分类号: | C07B41/02 | 分类号: | C07B41/02;C07C29/143;C07C33/22;C07C33/46;C07C201/12;C07C205/19;C07C41/26;C07C43/23;C07C33/20 |
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| 地址: | 214122 江苏*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 经济 高效 催化 不对称 合成 构型 芳香 方法 | ||
1.一种铜盐催化不对称合成R-构型芳香醇的方法,其特征是铜盐催化不对称硅氢化还原芳香酮以制备R-构型芳香醇,具体步骤如下:
(1)不对称还原过程:常温下,将催化剂前体Cu(OAc)2·H2O、手性双膦配体(R)-BINAP与甲苯、四氢呋喃、二氯甲烷、1,4-二氧六烷其中之一搅拌混合进行配位反应0.5~1h,滴加聚甲基氢硅氧烷或三乙氧基硅烷,继续搅拌30min,原位生成催化活性物质,再加入芳香酮底物,置于一定温度下反应4~36h,薄层色谱监控反应,反应结束后,加入甲醇和氢氧化钠溶液,强烈搅拌,水解后得到R-构型芳香醇粗产物混合液;
(2)分离检测:用二氯甲烷萃取分离上述混合液,得到有机层用水洗并干燥,然后减压蒸除溶剂得到粗产物浓缩液,采用快速柱层析法进一步分离提纯得到产物醇,再用装有手性毛细管柱的气相色谱仪分析检测所得R-构型芳香醇,计算出底物转化率和产物的对映体过量值。
2.根据权利要求1所述方法,其特征是催化剂前体与底物的投料摩尔比为0.01:1~0.1:1;手型双膦配体与底物的投料摩尔比为0.005:1~0.02:1;硅烷与底物的投料摩尔比为1:1~5:1。
3.根据权利要求1所述方法,其特征是反应体系温度为0~55℃,反应不用氮气保护。
4.根据权利要求1所述方法,其特征是底物芳香酮为苯乙酮、2-氯苯乙酮、3-氯苯乙酮、4-氯苯乙酮、4-硝基苯乙酮、4-甲氧基苯乙酮、4-甲基苯乙酮,产物R-构型芳香醇为R-1-苯基乙醇、R-1-(2-氯苯基)乙醇、R-1-(3-氯苯基)乙醇、R-1-(4-氯苯基)乙醇、R-1-(4-硝基苯基)乙醇、R-1-(4-甲氧基苯基)乙醇、R-1-(4-甲基苯基)乙醇。
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