[发明专利]一种3-羟基丙醛催化加氢制备1,3-丙二醇的催化剂及其制备方法与应用有效
| 申请号: | 201410737413.8 | 申请日: | 2014-12-05 |
| 公开(公告)号: | CN105709778B | 公开(公告)日: | 2020-02-07 |
| 发明(设计)人: | 焦国柱;王培新;顾运江;顾卫忠;李俊岭;崔伟;张旭红;王梅桃 | 申请(专利权)人: | 上海华谊能源化工有限公司 |
| 主分类号: | B01J23/89 | 分类号: | B01J23/89;C07C31/20;C07C29/141 |
| 代理公司: | 31219 上海光华专利事务所(普通合伙) | 代理人: | 梁海莲 |
| 地址: | 200241 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 羟基 丙醛 催化 加氢 制备 丙二醇 催化剂 及其 方法 应用 | ||
1.一种3-羟基丙醛加氢制备1,3-丙二醇催化剂,包括载体A以及活性组分:Ni、Rh和金属X;简称为Ni-Rh-X/A催化剂;其中,金属X为铼、钨、铬、镧、铁、钼或钴中的任一种或多种的组合;载体A为二氧化硅、氧化铝、氧化镁、二氧化钛或活性白土中的任一种或多种的混合物;所述催化剂中,镍的质量百分含量为5-15wt%,铑的质量百分含量0.1-1wt%,金属X的质量百分含量3-5wt%,载体A的质量百分含量为70-90wt%。
2.如权利要求1所述的一种3-羟基丙醛加氢制备1,3-丙二醇催化剂的制备方法,为浸渍法,具体包括以下步骤:
(1)分别配制镍的可溶盐溶液、铑的可溶盐溶液、以及金属X的可溶盐溶液;
(2)按计量,取载体置于镍的可溶盐溶液中进行等体积浸渍负载,然后干燥、焙烧,降温后用于下一步骤;
(3)按计量,将步骤(2)降温后的载体置于铑的可溶盐溶液中进行等体积浸渍负载,然后干燥、焙烧,降温后用于下一步骤;
(4)按计量,将步骤(3)降温后的载体置于金属X的可溶盐溶液中进行等体积浸渍负载,然后干燥、焙烧,降温即得。
3.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于,还包括以下特征:
(a)所述镍的可溶盐选自硝酸镍,所述镍的可溶盐溶液的浓度为10-20wt%;
(b)所述铑的可溶盐选自硝酸铑,所述铑的可溶盐溶液的浓度为1-3wt%;
(c)所述金属X的可溶盐溶液中金属盐的浓度为2-5wt%;
(d)步骤(2)中,所述浸渍过程在40-80℃水浴条件下进行,浸渍3-5h;步骤(2)中,所述干燥采用程序升温,升温速率0.5-3℃/min,然后在90-110℃,干燥2-6h;所述焙烧采用程序升温,升温速率0.5-3℃/min,然后在400-500℃下空气氛围中焙烧4-8h;
(e)步骤(3)中,所述浸渍过程在40-80℃水浴条件下进行,浸渍3-5h;步骤(3)中,所述干燥采用程序升温,升温速率0.5-3℃/min,然后在90-110℃,干燥2-6h;所述焙烧采用程序升温,升温速率0.5-3℃/min,然后在400-500℃下空气氛围中焙烧4-8h;
(f)步骤(4)中,所述浸渍过程在40-80℃水浴条件下进行,浸渍3-5h;步骤(4)中,所述干燥采用程序升温,升温速率0.5-3℃/min,然后在90-110℃,干燥2-6h;所述焙烧采用程序升温,升温速率0.5-3℃/min,然后在400-500℃下空气氛围中焙烧4-8h。
4.如权利要求1所述的一种3-羟基丙醛加氢制备1,3-丙二醇催化剂的制备方法,为混合法,具体包括以下步骤:
(Ⅰ)按计量称取氧化镍、氧化铑、金属X的氧化物以及载体,加入捏合机中充分混合;
(Ⅱ)然后加入粘结剂和结构助剂,捏合后挤条成型;
(Ⅲ)干燥后,焙烧,然后降温既得。
5.如权利要求4所述的制备方法,其特征在于,还包括以下特征:
(a)步骤(Ⅱ)中,所述粘结剂选自稀硝酸、柠檬酸和硅溶胶;
(b)步骤(Ⅱ)中,所述结构助剂选自聚乙二醇、纤维素、聚乙烯醇;
(c)所述粘结剂的加入量为镍的氧化物、铑的氧化物、金属X的氧化物以及载体的干粉总重的2-6wt%;
(d)所述结构助剂的加入量为镍的氧化物、铑的氧化物、金属X的氧化物以及载体的干粉总重的2-5wt%;
(e)步骤(Ⅱ)中,所述捏合的速率为20-60rpm,捏合搅拌4-8h;
(f)所述挤条成型,剪切成3-10mm;
(g)步骤(Ⅲ)中,所述干燥的温度为90-110℃,干燥2-6h;所述焙烧的温度为400-500℃下,空气氛围中焙烧4-8h。
6.如权利要求1所述的一种3-羟基丙醛加氢制备1,3-丙二醇催化剂的应用,其特征在于,所述催化剂在使用前,在H2:N2体积比为1:1-1:2的混合气中进行还原,还原压力0.1-0.5MPa,气体空速1000-1500h-1,还原温度为300-400℃,还原时间为30-40h。
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