[发明专利]一种用于乙烷氧化脱氢制乙烯的催化剂制备方法有效

专利信息
申请号: 201410732146.5 申请日: 2014-12-06
公开(公告)号: CN105727978B 公开(公告)日: 2018-01-16
发明(设计)人: 孙晓丹;张舒冬;张信伟;刘继华 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
主分类号: B01J23/887 分类号: B01J23/887;B01J35/10;C07C11/04;C07C5/48
代理公司: 暂无信息 代理人: 暂无信息
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 用于 乙烷 氧化 脱氢 乙烯 催化剂 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种用于乙烷氧化脱氢制乙烯的催化剂制备方法,所述催化剂包括活性组分、助剂和载体,活性组分为Ni;助剂为Mo、Co、V中的一种或几种;载体为氧化铝;以催化剂中各元素质量占催化剂质量的百分比为基准,活性组分Ni的含量为10wt%~30wt%,助剂的含量为5wt%~15wt%,余量为载体;所述催化剂的制备方法包括如下步骤:

(1)将废加氢处理催化剂抽提去除催化剂表面上的油,于80~150℃干燥后,进行焙烧处理,得到催化剂前体A,其中,所述焙烧温度为300~600℃,焙烧时间为 2~6h;

(2)采用还原气氛对步骤(1)得到的催化剂前体A进行还原处理;

(3)将步骤(2)得到的还原后的催化剂前体A与多元醇溶液加入到高压反应釜中,密封后用氢气置换2~5次,然后调节氢气压力至2~4MPa,在200~300℃下反应2~5h;

(4)将步骤(3)得到的反应流出物放置1~3h,然后过滤,所得固体样品在室温下进行干燥,直至样品表面无液相,得到催化剂前体B;

(5)将活性组分前驱体溶于水中,得到溶液C,然后加入步骤(4)得到的催化剂前体B,经干燥、焙烧处理后,得到催化剂。

2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述的废加氢处理催化剂是渣油加氢处理催化剂。

3.按照权利要求1或2所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述的废加氢处理催化剂是渣油加氢脱硫催化剂和/或渣油加氢脱金属催化剂。

4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述的废加氢处理催化剂以氧化铝为载体,活性金属组分含Mo和Co。

5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述的催化剂前体A中Mo的含量为5wt%~15wt%,Co的含量为1wt%~3wt%,V的含量为1wt%~3wt%,Ni的含量为1wt%~5wt%。

6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中所述的还原气氛为氢气或者氢气与氮气的混合气体,所述混合气体中氢气体积含量为10%~95%。

7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中所述的还原处理过程如下:氮气气氛下将催化剂前体A升温至300~600℃,然后通入氢气或氢气与氮气的混合气体,在0.1~0.5MPa处理4~8h后,在氮气气氛下降至室温。

8.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)中所述的多元醇是木糖醇、山梨醇、甘露醇、阿拉伯醇中的一种或多种。

9.按照权利要求1或8所述的方法,其特征在于:步骤(3)中所述的多元醇溶液的质量浓度为5%~10%。

10.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)中所述的多元醇溶液与步骤(2)得到的还原后催化剂前体A的体积比为5~10。

11.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(5)中所述活性组分前驱体为硝酸镍、氯化镍、硫酸镍、醋酸镍中的一种或多种。

12.按照权利要求1或11所述的方法,其特征在于:步骤(5)中所述活性组分前驱体为硝酸镍。

13.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述溶液C中活性组分Ni的浓度为0.1~3mol/L。

14.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(5)中所述干燥温度为70~150℃,干燥时间为2~12h,所述焙烧温度为350~650℃,焙烧时间为2~12h。

15.按照权利要求14所述的方法,其特征在于:步骤(5)中所述干燥温度为80~120℃,干燥时间为4~8h,所述焙烧温度为400~600℃,焙烧时间为4~8h。

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