[发明专利]乙烯聚合的主催化剂组分及其制备方法有效
| 申请号: | 201410725401.3 | 申请日: | 2014-12-03 |
| 公开(公告)号: | CN105646744B | 公开(公告)日: | 2019-01-18 |
| 发明(设计)人: | 高克京;吴冠京;义建军;毛静;袁苑;王永刚;史君;王健;张利仁;冯文元;刘志军 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
| 主分类号: | C08F10/02 | 分类号: | C08F10/02;C08F4/646;C08F4/658;C08F4/656;C08F4/654 |
| 代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 高龙鑫;梁挥 |
| 地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 乙烯 聚合 催化剂 组分 及其 制备 方法 | ||
本发明涉及一种用于乙烯聚合的主催化剂组分及其制备方法,该主催化剂组分的制备方法,包括如下步骤:将通式(Ⅰ)所示的烷氧基镁化合物和通式(Ⅱ)所示的氯化硅烷类化合物接触反应,得到混合液,反应温度为10~200℃,反应时间为10分钟至20小时;再与通式(Ⅲ)所示的钛化合物接触反应得到催化剂悬浮液,反应温度为‑10~200℃,反应时间为1分钟至10小时;静置、沉降、洗涤、干燥,得到用于乙烯聚合的主催化剂组分粉末;本发明制备方法制得的主催化剂组分在用于聚合反应中时表现出较好的催化剂活性,且生产出的聚合产品的低聚物含量低、颗粒形态好,适用于乙烯的淤浆聚合工艺。
技术领域
本发明涉及一种用于乙烯聚合的主催化剂组分及其制备方法。
背景技术
自70年代高效聚乙烯催化剂开发成功后,世界聚乙烯工业发生了巨变。近30多年来,伴随乙烯聚合工艺的发展,与聚合工艺相配套的催化剂也取到了长足的进步,其中高效催化剂凭借其优良的聚合性能和成熟的应用技术在聚乙烯催化剂领域中仍旧占有重要的地位。经过多年的探索研究,很多高效Z-N催化剂被制备出来,他们公布在中国专利CN1158136、CN1127760、CN1129709、CN1085569和国外专利US4109071、US3901863、US4617360、EP1760096、US4508843、US4921920和US5124296中。在这些公布的催化剂中,催化剂的活性、催化剂的氢调敏感性、催化剂的颗粒形态得到了不同程度的改善和提高,但这些催化剂在应用于双反应器聚合工艺,制备相对分子质量呈双峰型分布的聚乙烯树脂时均存在聚合树脂中低聚物含量高的问题。由于低聚物含量高,大量的低聚物溶解在聚合溶剂中,聚合体系的粘度提高,对聚合工艺分离单元的运转带来较大的难度,并最终影响到装置的长周期平稳运转。因此,在生产相对分子质量呈双峰型分布的聚乙烯树脂时,迫切需要开发一种能够有效降低聚合物中低聚物含量的催化剂,提供聚合工艺长周期平稳运转的能力。
本发明人通过反复实验发现一种制备乙烯聚合催化剂的制备技术,使用该技术制备的催化剂在制备聚合树脂时,与现有催化剂相比,其中的低聚物含量降低,并且该催化剂活性高,颗粒形态好,更适用于乙烯聚合双反应器聚合工艺。
因此,本发明的目的是提供一种制备乙烯聚合催化剂的组分及其催化剂,使用所述的催化剂组份和催化剂制备方法,可以有效降低聚合产物中的低聚物含量。
发明内容
本发明的目的在于提供一种用于乙烯聚合的主催化剂组分及其制备方法,以期制备出的主催化剂在用于乙烯聚合工艺中能够有效的降低聚合产物中的低聚物含量。
为实现上述目的,本发明提供了一种用于乙烯聚合的主催化剂组分,其由通式(Ⅰ)所示的烷氧基镁化合物,通式(Ⅱ)所示的氯化硅烷化合物和通式(Ⅲ)所示的钛化合物反应制得,
Mg(OR1)nCl2-n (Ⅰ)
Si(OR2)mCl4-m (Ⅱ)
Ti(OR3)iCl4-i (Ⅲ)
式中:
R1、R2、R3分别表示C2~C20的烃基;0<n<2;m=1、2、3或4;i=1、2、3或4。
本发明所述的用于乙烯聚合的主催化剂组分,其中所述烷氧基镁化合物优选二乙氧基镁。
本发明所述的用于乙烯聚合的主催化剂组分,其中所述烷氧基镁化合物的平均粒径优选小于15微米。
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