[发明专利]一种耐高温蜂窝节点胶黏剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及胶黏剂及其制备方法。

背景技术

蜂窝夹层结构由于具有较高的比强度和比模量，耐疲劳、抗震动性能好，以及能有效吸收冲击载荷，因此一直被广泛应用于航空和航天领域。其中聚酰亚胺纸基材具有耐高温、低介电特性，因此由其制备的聚酰亚胺纸蜂窝在耐高温、低介电性能上被寄予厚望，拟用于飞行器耐高温雷达罩和一些隐身结构件的制造。

耐高温蜂窝节点胶黏剂是蜂窝制造过程中重要的胶接材料，其耐热性能、力学性能、介电性能和工艺性能决定着蜂窝性能的优劣。目前，航空航天部门正在研制具有耐高温、低介电特性的聚酰亚胺纸蜂窝，要求蜂窝节点胶黏剂可在260℃以下温度成型，浸渍聚酰亚胺溶液后可经受316℃后处理工艺，可满足260℃下长期使用的要求。现有商品化产品均为酚醛型或环氧类型的胶黏剂，虽满足260℃以下固化工艺，但无法经受316℃后处理工艺，耐热性较低，长期耐热仅为150℃；满足不了聚酰亚胺纸蜂窝的制造要求。

发明内容

本发明要解决现有蜂窝节点胶黏剂耐温等级低、胶接相容性满足不了聚酰亚胺纸蜂窝制造要求的问题，从而提供一种耐高温蜂窝节点胶黏剂及其制备方法。

一种耐高温蜂窝节点胶黏剂，按质量由100份的主体树脂、10～15份的BMT型双马来酰亚胺树脂、10～15份酚醛型氰酸酯、8～12份共聚合改性剂、15～30份的橡胶弹性体增韧剂、4～12份无机纳米填料和220～280份的溶剂制成，其中，BMT型双马来酰亚胺树脂、酚醛型氰酸酯和共聚合改性剂的质量比为5:5:4。

一种耐高温蜂窝节点胶黏剂的制备方法，具体是按照以下步骤进行的：

一、按质量称取100份的主体树脂、10～15份的BMT型双马来酰亚胺树脂、10～15份酚醛型氰酸酯、8～12份共聚合改性剂、15～30份的橡胶弹性体增韧剂、4～12份无机纳米填料和220～280份的溶剂；

二、将步骤一称取的BMT型双马树脂和共聚合改性剂共混，加热升温至130～140℃预聚合25～40分钟，然加入酚醛型氰酸酯，保持130～140℃继续反应20分钟，得到增韧改性树脂；

三、将步骤一称取的橡胶弹性体增韧剂与无机填料通过机械共混制得混炼胶片；

四、在搅拌条件下，将步骤三制备的混炼胶片、步骤一称取的主体树脂和步骤二制备的增韧改性树脂，依次溶解在步骤一称取的溶剂中，并控制搅拌速度为100～300转/分钟，溶解均匀，制得一种耐高温蜂窝节点胶黏剂。

本发明的有益效果是：

1、本发明的节点胶黏剂采用炔基封端异酰亚胺树脂为主体树脂，其特点之一是该树脂固化反应后形成聚酰亚胺化学结构，与被粘基材聚酰亚胺纸具有较好的相容性和匹配性；特点之二是溶解性能好，可溶于丙酮等低沸点溶剂，有利于蜂窝制造过程中的印胶工艺；特点之三是具有低熔点特性，熔融温度低于200℃，且可以在260℃以下固化成型，固化后形成的聚酰亚胺化学结构的产物耐热性好，玻璃化转变温度可达350℃以上，5％热失重温度接近500℃。

2、本发明采用的工艺改性树脂是由BMT型双马来酰亚胺树脂、酚醛型氰酸酯和二烯丙基双酚A、烯丙基酚醛树脂、端乙烯基丁腈橡胶采用共聚合反应制备而成；经共聚合改性后的树脂软化点较低，在50～60℃左右，克服单纯采用炔基封端异酰亚胺按树脂在较低温度区(70～180℃)无粘性问题，使胶黏剂的粘温特性满足节点胶黏剂工艺性能要求。其中乙烯基橡胶对树脂体系具有较好的增韧效果，其与双马树脂形成的化学键合在高温作用下具有抵抗分子链滑移的作用，对保持节点胶黏剂的高温强度和韧性起到了较大的贡献，而烯丙基酚醛对酚醛型氰酸酯具有很好的固化促进作用，使树脂体系可在260℃以下固化成型，满足对聚酰亚胺纸蜂窝节点胶黏剂固化温度的要求。

3、采用羧基丁腈橡胶和端环氧基丁腈橡胶为增韧剂，在胶黏剂固化过程中通过相分离形成两相结构达到增韧效果，其分子结构中环氧基和羧基可与氰酸酯树脂中的氰酸酯基和酚羟基形成化学键联；这种化学键联作用使得胶黏剂在高温受力时避免了分子链的滑移，从而增加了节点胶黏剂的韧性和耐热性。

4、本发明采用气相二氧化硅、有机膨润土和石棉粉为无机填料，不仅能够提高胶黏剂的耐热性，而且可以调整胶黏剂的触变性，改善了蜂窝制造的涂胶工艺和固化过程的挤宽工艺，使蜂窝芯格呈现为规则的正六边形起到辅助作用。