[发明专利]一种铁基加氢催化剂的制备方法有效
| 申请号: | 201410716654.4 | 申请日: | 2014-12-02 |
| 公开(公告)号: | CN105709739B | 公开(公告)日: | 2018-06-15 |
| 发明(设计)人: | 朱慧红;孙素华;刘杰;金浩;杨光;蒋立敬 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
| 主分类号: | B01J23/745 | 分类号: | B01J23/745 |
| 代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 制备 加氢催化剂 铁基 催化剂 羟基氧化铁 悬浊液 低温干燥 活性金属 加氢活性 制备过程 并流 成型 沉淀 老化 | ||
1.一种铁基加氢催化剂的制备方法,包括:
(1)分别配制亚铁盐水溶液、含铝碱性溶液和含铝的酸性溶液;
(2)将含铝的碱性溶液与亚铁盐溶液搅拌混合,得到含有氢氧化亚铁的碱性悬浊液,然后通入含氧气体,控制浆液温度20℃~45℃,得到含有羟基氧化铁的碱性悬浊液I;
(3)将含铝的酸性溶液、有机多元酸及平均孔直径为16~25nm的氧化铝混合并搅拌,控制浆液温度为50~80℃,搅拌时间为0.5~5h,得到酸性悬浊液II;
(4)将步骤(2)得到的碱性悬浊液I和步骤(3)得到的酸性悬浊液II并流加入到反应器中,控制反应温度为20℃~45℃,控制反应pH值为6.5~8.5;
(5)将步骤(4)所得的浆液进行老化,老化温度50~75℃,老化时间0.5~5.0h;老化后的浆液经水洗、过滤,并在低温条件下进行干燥,使滤饼中固含量为30wt%~40wt%;
(6)将步骤(5)得到的滤饼进行成型,再经过干燥后得到铁基加氢催化剂。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所得铁基加氢催化剂中,铁以羟基氧化铁形式存在,步骤(2)中亚铁盐的加入量,以羟基氧化铁计使其占催化剂重量的10wt%~50wt%。
3.按照权利要求2所述的方法,其特征在于:所得铁基加氢催化剂中,铁以羟基氧化铁形式存在,步骤(2)中亚铁盐的加入量,以羟基氧化铁计使其占催化剂重量的15wt%~40wt%
4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)中氧化铝的加入量,使其占最终催化剂重量的20wt%~70wt%。
5.按照权利要求4所述的方法,其特征在于:步骤(3)中氧化铝的加入量,使其占最终催化剂重量的30wt%~60wt%。
6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:由步骤(2)中含铝碱性溶液和步骤(3)中含铝的酸性溶液引入催化剂中的铝,以氢氧化铝计,引入催化剂中的铝量占催化剂重量的5%~40%。
7.按照权利要求6所述的方法,其特征在于:由步骤(2)中含铝碱性溶液和步骤(3)中含铝的酸性溶液引入催化剂中的铝,以氢氧化铝计,引入催化剂中的铝量占催化剂重量的10%~30%。
8.按照权利要求1或6所述的方法,其特征在于:步骤(2)中含铝碱性溶液中的铝量与步骤(3)中含铝的酸性溶液中的铝量的比以Al2O3计为4:1~1:1。
9.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(1)所述的亚铁盐水溶液浓度为0.5~4.0mol/L,亚铁盐选自硫酸亚铁、硝酸亚铁盐中的一种或多种。
10.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述含铝的碱性溶液为偏铝酸钠、偏铝酸钾或它们的混合物,其苛性比即氧化钠和/或氧化钾与氧化铝的摩尔比,为2.1~13.0;含铝的碱性溶液的浓度为10~15gAl2O3/L;含铝的酸性溶液为硝酸铝、硫酸铝、氯化铝中的一种或多种,含铝的酸性溶液浓度为20~50gAl2O3/L。
11.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(2)所述的含氧气体中氧气含量为50v%~80v%,含氧气体的通入时间为1h~8h。
12.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(3)中的氧化铝的性质如下:比表面积120~250m2/g,孔容0.80~1.20mL/g,平均孔直径为16~25nm;氧化铝是采用拟薄水铝石经焙烧后得到的,焙烧条件如下:焙烧温度为700~900℃,焙烧时间为1~24h。
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