[发明专利]用于催化湿式氧化的贵金属催化剂的制备方法在审
申请号: | 201410710305.1 | 申请日: | 2014-12-01 |
公开(公告)号: | CN105618041A | 公开(公告)日: | 2016-06-01 |
发明(设计)人: | 张晔;单广波;蒋广安;刘雪玲;李宝忠;郭宏山;刘忠生 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J23/63 | 分类号: | B01J23/63;C02F1/72 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 催化 氧化 贵金属 催化剂 制备 方法 | ||
1.一种催化湿式氧化催化剂的制备方法,该催化剂包括下述核壳结构组分,该核壳结构组分是以负载贵金属和稀土金属的活性炭为核,以氧化铝或无定形硅铝为壳,以活性炭和氧化铝或活性炭和无定形硅铝的重量为基准,活性炭占10%~70%,氧化铝或无定形硅铝占30%~90%,其制备过程包括:
(1)将负载贵金属和稀土金属的活性炭采用氨基酸处理,然后进行打浆;
(2)在氧化铝或无定形硅铝成胶过程中引入步骤(1)得到的浆液;
(3)步骤(2)得到的成胶后的物料进行老化、过滤、洗涤、干燥,得到催化剂材料;
(4)将步骤(3)所得的催化剂材料制成催化剂。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(4)催化剂的制备至少采用下述方法之一:
A、将步骤(3)所得的催化剂材料,在惰性气体保护下焙烧,得到催化剂;
B、将步骤(3)所得的催化剂材料成型,经干燥后,在惰性气体保护下焙烧,得到催化剂;
C、将步骤(3)所得的催化剂材料在惰性气体保护下焙烧,然后再经成型,干燥后,在惰性气体保护下焙烧,得到催化剂。
3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的催化剂中,以活性炭和氧化铝或活性炭和无定形硅铝的重量为基准,活性炭占30%~70%,氧化铝或无定形硅铝占30%~70%。
4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的贵金属为Pt、Pd、Rh、Ru中的一种或者几种,所述的稀土金属为镧、铈、镨、钕中的一种或多种。
5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的催化剂中,以催化剂的重量为基准,贵金属的含量以元素计为0.01%~1.0%,稀土金属的含量以元素计为1.0%~15.0%,活性炭和氧化铝或活性炭和无定形硅铝的含量为84.0%~98.0%。
6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的无定形硅铝中,氧化硅的重量含量为10%~90%,优选为30%~70%。
7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的催化剂或者是粉末状催化剂,或者是成型催化剂,粉末状催化剂的粒度为0.05~0.2mm,成型催化剂粒度为0.5~8.0mm。
8.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(1)所述活性炭的性质如下:比表面积500~3000m2/g,孔容0.5~1.8cm3/g,平均孔半径1~10nm,粒度150~300目。
9.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(1)所述的活性炭打浆采用加水、低碳醇中的一种或多种进行打浆,其中低碳醇为碳原子数为1~5的一元醇中的一种或多种。
10.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(1)所述的氨基酸为碳原子数为小于20的氨基酸中的一种或多种。
11.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的氨基酸用量占活性炭重量的2%~50%,优选为5%~20%。
12.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的氨基酸为甘氨酸、丝氨酸、苏氨酸、半胱氨酸、酪氨酸、天冬酰胺、谷氨酰胺、赖氨酸、精氨酸、组氨酸、天冬氨酸、谷氨酸中的一种或多种,优选为天冬氨酸、谷氨酸、赖氨酸中的一种或多种。
13.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:氨基酸处理活性炭是将氨基酸直接与活性炭混合,或者将氨基酸溶于溶剂中再加入活性炭,其中的溶剂为水、碳原子数为1~5的一元醇中的一种或多种;氨基酸处理活性炭时,其液固体积比在10以下。
14.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中所述的氧化铝成胶过程采用酸碱连续中和滴定的方式,或者采用两种物料并流中和的方式。
15.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中,步骤(1)所得的浆液的引入方式采用下述方式的一种或几种组合:(1)在成胶过程中,将该浆液连续加入成胶罐中;(2)将该浆液先加入到成胶罐中,然后进行成胶反应;(3)将该浆液与成胶物料的一种或几种混合,然后进行成胶反应。
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