[发明专利]甲胺基阿维菌素单糖化合物及其制备方法和用途

说明书

技术领域

本发明涉及杀虫用农药技术领域，尤其涉及甲胺基阿维菌素单糖化合物及其制备方法和用途。

背景技术

阿维菌素(Avermectin，简称AVM)是一种低毒、高效、高选择、绿色、环保型和生物源的杀虫剂，其有效地解决了传统农药存在的高毒、抗性和对环境产生影响的问题，因而得到重点推广应用。但是随着近几年阿维菌素及其下游产品的普及和推广，其抗药性也越来越明显，再加上阿维菌素本身热降解及光降解非常严重，持效期缩短，相比于其他化学农药的优势也越来越小。

因此，亟需研究开发新的阿维菌素下游产品以克服现有产品的缺陷。

发明内容

本发明的目的是，针对现有技术存在的问题，提供一种甲胺基阿维菌素单糖化合物及其制备方法和用途。

本发明解决问题的技术方案是：一种甲胺基阿维菌素单糖化合物，具有如下式(Ⅰ)所示结构式：

式中，X-Y为-CH＝CH-或-CH₂CH(OH)-。

本发明还提供了上述甲胺基阿维菌素单糖化合物的制备方法，包括如下步骤：

(1)在反应器中，用有机溶剂将阿维菌素单糖溶解，得阿维菌素单糖溶液；

(2)将步骤(1)所得溶液降温至-30℃～-15℃，先后依次滴加保护剂和缚酸剂，继续搅拌反应15分钟以上；

(3)向步骤(2)所得物料中依次加入缚酸剂、氧化剂，继续搅拌反应15分钟以上；

(4)向步骤(3)所得物料中加酸终止反应，然后静置分层；接着将所得有机相用碳酸氢钠水溶液再次萃取，再次分层；然后，将分层后分离得到的有机相减压蒸馏，干燥；

(5)将步骤(4)干燥所得产品用有机溶剂溶解，升温至50℃～60℃后，依次加入七甲基二硅氮烷和催化剂，反应4小时以上；

(6)将步骤(5)所得物料降温至-10℃至-15℃，然后，加入甲醇，再加入硼氢化钠，反应温度控制在-10～0℃，反应15min以上；

(7)向步骤(6)所得物料中加入催化剂，再加入硼氢化钠，反应温度控制在-10～0℃，反应2小时以上；然后，向反应液中加酸终止，调pH＝6～6.5，然后，加碱调pH＝7～7.5，静置分层后将分离所得有机相用等体积的水萃取，然后，将有机相脱溶/干燥，即得甲胺基阿维菌素单糖化合物。

优选地，在本发明甲胺基阿维菌素单糖化合物的制备方法中，在所述步骤(3)中，在加入氧化剂后还加入助氧化剂；所述助氧化剂为固体光气，阿维菌素单糖与助催化剂的质量比为2:1至3:1。

优选地，在本发明甲胺基阿维菌素单糖化合物的制备方法中，所述阿维菌素单糖为阿维菌素B_1a单糖或阿维菌素B_2a单糖。

优选地，在本发明上述甲胺基阿维菌素单糖化合物的制备方法中，所述步骤(2)的反应温度控制在-18℃至-22℃；所述步骤(3)的反应温度控制在-17℃至-23℃。

优选地，在本发明甲胺基阿维菌素单糖化合物的制备方法中，在所述步骤(1)中，所述有机溶剂为二氯甲烷，阿维菌素单糖与二氯甲烷的质量比为1:6至1:4；在所述步骤(2)中，所述保护剂为氯甲酸烯丙酯，所述缚酸剂为四甲基乙二胺，阿维菌素单糖与氯甲酸烯丙酯的质量比为7:1至10:1，阿维菌素单糖与四甲基乙二胺的质量比为4:1至6:1；在所述步骤(3)中，所述缚酸剂为四甲基乙二胺，所述氧化剂为二甲基亚砜，阿维菌素单糖与四甲基乙二胺的质量比4:1至5:1，阿维菌素单糖与二甲基亚砜的质量比为5:1至7:1；在所述步骤(4)中，为终止反应向步骤(3)所得物料中所加酸为磷酸溶液，所用磷酸溶液与二氯甲烷的质量比为1:1，碳酸氢钠水溶液与二氯甲烷的质量比为1:1；在所述步骤(5)中，所述有机溶剂为二氯乙烷，所述催化剂为三氟乙酸锌，阿维菌素单糖与二氯乙烷的质量比为1:5至1:4，阿维菌素单糖与七甲基二硅氮烷的质量比为2:1，阿维菌素单糖与三氟乙酸锌的质量比为2:1；在所述步骤(6)中，阿维菌素单糖与甲醇的质量比为1:1，阿维菌素单糖与硼氢化钠的质量比为15:1至20:1；在所述步骤(7)中，终止反应所用酸为乙酸，调pH所用碱为氨水；所述催化剂为四(三苯基膦)钯，阿维菌素单糖与四(三苯基膦)钯的质量比为600:1，阿维菌素单糖与硼氢化钠的质量比为30:1。

较佳地，在本发明甲胺基阿维菌素单糖化合物的制备方法中，在所述步骤(1)和(5)中，所用有机溶剂为1，2-二氯乙烷。