[发明专利]一种劣质原料油加氢脱硫脱氮催化剂及其应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种劣质原料油加氢脱硫脱氮催化剂及其在劣质原料油加 氢脱硫脱氮中的应用。

背景技术

近年来，随着原油重质化日趋严重和清洁燃料硫含量限制法规日益严 格，焦化汽油、焦化柴油、催化裂化柴油及高硫直馏柴油的质量已满足不了 成品油的要求，不能直接出厂，必须对其进行加氢精制才能生产出高质量的 汽柴油。事实上，加氢精制技术的核心是加氢精制催化剂。

CN85104438公开的汽油加氢催化剂以高纯度氧化铝为载体，以钨、镍 为活性组分，以氟为助剂。该催化剂中的氟在工业运行中极易流失，且氟腐 蚀设备和污染环境。

CN1872959A公开了以氧化铝为载体，负载镍、钼、钨为洁性组分，引 入氟为助剂的加氢催化剂。与传统的双金属组分的加氢催化剂相比，其提供 的三金属组分催化剂活性有所提高，但由于载体性能等原因，其提高程度有 限，活性仍较低。同时，该催化剂也面临氟在工业运行中易流失及氟腐蚀设 备和污染环境等问题。

CN1040610A公开了以含有TiO₂的γ-A1₂O₃为载体的加氢精制催化剂， 其载体催化剂γ-A1₂O₃中氧化钛的含量为5-30％，以W、Mo、Ni为活性组 分。以TiO₂改性的A1₂O₃为载体的加氢催化剂的性能会得到一定改进，且 载体酸量较低，尤其中强酸性中心较少，不利于氮杂环的开环断裂，脱氮效 果不明显。

USP4880524提出的石油烃类加氢处理方法中采用一种具有高活性的加 氢催化剂。该催化剂为Ni-Mo/A1₂O₃型，比表面积大于300m²/g，小于7nm 的孔径大于70％。该催化剂对于轻质馏分油有较好的加氢精制洁性，但其负 载的活性金属为Ni、Mo两种组分，就目前国内的价格来看，氧化钼比氧化 钨价格高，因此对于国内炼油企业，采用Ni-Mo/A1₂O₃型催化剂会增加生产 成本。

面对新的清洁燃料环保法规要求，传统加氢精制技术目前面临严峻的挑 战。一直以来，加氢脱硫备受重视，但这状况正在发生改变，一方面高氮重 油的加工已成大势所趋，另一方面氮化物的存在抑制催化剂深度加氢脱硫性 能。我国高氮海洋原油的加工已在我国炼油工业中占有相当的比例，因此需 要开发高氮劣质馏分油深度加氢脱硫催化剂。

CN102151582B公开了一种高氮劣质汽柴油加氢脱硫催化剂，以 A1₂O₃-TiO₂-SiO₂三元氧化物为复合载体；催化剂组成包括载体、助剂、活性 金属；活性金属包括镍、钼和钨的氧化物；助剂为磷；载体包括氧化铝及氧 化钛、氧化硅；各组分以催化剂为基准的重量百分比含量为：氧化镍占 1-15wt％，氧化钼为2-12wt％；氧化钨占12-35wt％，五氧化二磷占2-5wt％； 氧化钛占2-15wt％；氧化硅占2-20wt％，其余为氧化铝；采用室温络合方法 配制溶解性能稳定的W-Mo-Ni-P共浸渍液，然后采用分步饱和浸渍技术在 上述载体上担载活性金属组分W-Mo-Ni和助剂P。该催化剂加氢脱硫活性和 加氢脱氮活性能够进一步提高。

发明内容

本发明的目的是提供一种加氢脱硫脱氮活性高的劣质原料油加氢脱硫 脱氮催化剂。

为了实现前述目的，一方面，本发明提供了一种劣质原料油加氢脱硫脱 氮催化剂，该催化剂包括：载体和负载在该载体上的加氢活性组分元素，其 中，所述载体包括氧化铝和棒状SBA-15。

第二方面，本发明提供了本发明所述的催化剂在劣质原料油加氢脱硫脱 氮中的应用。

本发明的催化剂加氢脱硫脱氮活性高，具体地，使用本发明的载体，即 使仅采用Ni和W作为金属活性组分元素，也能获得较高的脱硫率和脱氮率， 由此可见，采用本发明的载体制备催化剂不仅活性高，且成本低。

本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。

具体实施方式

以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描 述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。