[发明专利]抗冲击、耐应力折白、透明度好的MBS树脂有效

专利信息
申请号: 201410685630.7 申请日: 2014-11-25
公开(公告)号: CN104448151A 公开(公告)日: 2015-03-25
发明(设计)人: 刘春信;张振国;张海瑜;唐晓明 申请(专利权)人: 山东瑞丰高分子材料股份有限公司
主分类号: C08F279/02 分类号: C08F279/02;C08F212/08;C08F220/14;C08F214/28;C08F2/26;C08F2/38;C08L27/06;C08L51/04
代理公司: 青岛发思特专利商标代理有限公司 37212 代理人: 傅玉英
地址: 256100 山*** 国省代码: 山东;37
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摘要:
搜索关键词: 冲击 应力 透明度 mbs 树脂
【说明书】:

技术领域

发明是一种抗冲击、耐应力折白、透明度好的MBS树脂。属于仅有碳-碳不饱和键反应得到的高分子化合物。

背景技术

聚氯乙烯(PVC)是开发较早的热塑性高分子材料,具有强度高、耐磨性、难燃性、电绝缘性、耐化学腐蚀性好,光学性能优异和低廉的价格。工业和民用市场前景宽阔。但是,由于PVC树脂本身在塑化加工性能、热稳定性能、抗氧化性能、耐冲击性能、耐弯曲折迭性能等方面还存在诸多缺陷。导致在实际工业制造应用中受到限制。多年来,PVC树脂只所以能够在建筑、电讯、交通、化工、包装、农业及日常生活的各个领域应用上获得成功,无疑是得益于各种改性剂的性能支持。其中,MBS树脂改性剂,性能优越,对于PVC树脂改性作出了卓越的贡献。

MBS树脂(Methylmetharylate-Butadiene-styrene)是以甲基丙烯酸甲酯、丁二烯、苯乙烯为聚合单体,通过乳液接枝聚合反应,制备的三元共聚物。在亚微观形态上,具有典型的核壳结构,核心是一个直径50~300nm的橡胶相球状芯核,外部是由苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯单体接枝形成的壳层结构。

由于MBS树脂结构特征,分子结构中的聚甲基丙烯酸甲酯与聚氯乙烯溶解度参数相近,在聚氯乙烯(PVC)和MBS树脂结构中橡胶粒子之间起到界面粘接剂的作用,在与PVC加工混炼过程中形成均相,而橡胶相则以粒子状态分布于PVC连续介质中。MBS树脂是在粒子设计概念下合成的新型高分子材料。是典型的粒子分散型PVC改性剂,综合性能在诸多PVC改性剂中是应用最为广泛的工业产品之一。

现有技术中,针对聚氯乙烯在塑化加工性能、热稳定性能、抗氧化性能、耐冲击性能、耐弯曲折迭性、光学性能等方面的不足,制备出了诸多不同性能和用途的聚氯乙烯改性剂MBS树脂产品,在改善某些单独的性能方面,取得了很好的效果。

但是,要制备出抗冲击强度高、耐应力折白性能好又有优异的透明性的MBS树脂是困难的。因为高分子聚合物材料的抗冲击强度即材料的刚性与其耐应力折白性能即韧性是一对矛盾的双方。另外,MBS的抗冲性能和透明性也是相互矛盾的,抗冲性能的改善,往往伴随透明度的降低。因此,抗冲击强度高、耐应力折白性能好、光学性能优异的MBS产品是人们所期待的。

发明内容

本发明的目的在于避免上述现有技术中的不足之处,而提供一种既能提高抗冲击强度又能同时改善其耐应力折白性能,保持透光率高、光学性能优异特性的聚氯乙烯改性剂MBS树脂产品。

本发明的目的可以通过如下措施来达到:

本发明的抗冲击、耐应力折白、透光率高的MBS树脂,其特征在于所述MBS树脂是一种含氟MBS树脂,在其分子结构中包含来自六氟丙烯的重复结构单元,通过在种子乳液制备步骤中,除苯乙烯和丁二烯聚合单体外,再添加六氟丙烯作为共聚单体,参与乳液聚合反应实现;按照如下方法制备:

①.种子乳液的制备:

a.投料升温

在种子乳液聚合反应釜中,依次投入无离子水、乳化剂、分散剂、电解质、分子量调节剂、交联剂、苯乙烯、引发剂,用高纯氮气置换釜内空气后,加入丁二烯、六氟丙烯共聚单体;搅拌混合15~30分钟,缓慢升温,半小时升温至48℃;

b.聚合

聚合反应工艺条件如下:

反应温度 ℃          48~75

反应压力 MPa         0.1~1.2

反应时间 小时        8

c.脱气

用氮气将反应完毕的胶乳压入脱气釜内,用真空加排空的方法进行脱气,经取样检测残余单体量合格后,降至室温放料;过140目的滤网,放置于不锈钢储罐中备用,测固含量;

②.MBS胶乳的制备

a.投料升温

在MBS胶乳聚合反应釜中,投入无离子水、步骤①制备的种子胶乳,搅拌下,升温至70~73℃,加入引发剂;

b.接枝乳液聚合

在经步骤a处理后的反应釜中分段加入单体苯乙烯、丙烯酸酯类单体,继续进行分段乳液聚合反应2小时,保温1.5小时,取样检测,乳液的含固量达到要求后,冷却至60℃以下,放入不锈钢储槽中备用;

③.凝聚、水洗、干燥

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