[发明专利]一种聚乳酸立体复合物有效
| 申请号: | 201410668619.X | 申请日: | 2014-11-18 |
| 公开(公告)号: | CN104327471A | 公开(公告)日: | 2015-02-04 |
| 发明(设计)人: | 张宝;边新超;陈学思;李杲 | 申请(专利权)人: | 中国科学院长春应用化学研究所 |
| 主分类号: | C08L67/04 | 分类号: | C08L67/04;C08G63/60 |
| 代理公司: | 北京集佳知识产权代理有限公司 11227 | 代理人: | 赵青朵 |
| 地址: | 130022 吉*** | 国省代码: | 吉林;22 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 乳酸 立体 复合物 | ||
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域,尤其涉及一种聚乳酸立体复合物。
背景技术
随着环境污染的加剧,人们对于高分子材料的使用提出了较高的要求,在满足材料使用性能的同时,要求高分子材料对环境无污染。聚乳酸(PLA)是基于生物质资源且可降解的绿色高分子材料,无毒、无刺激性,具有良好的生物相容性、生物可吸收性等优点,但聚乳酸中含有大量的酯键,亲水性差,降低了聚乳酸与其它物质的生物相容性,聚乳酸本身为线型聚合物,熔体强度低,且脆性高,抗冲击性差,限制其广泛使用。
针对聚乳酸的上述缺点,近年来许多科研工作者对聚乳酸的改性进行了大量研究。近年来,通过将聚左旋乳酸(PLLA)和聚右旋乳酸(PDLA)形成立体复合物,其熔点可高达230℃,解决了聚乳酸立体复合物的耐热性问题,但是聚乳酸立体复合物的柔韧性却没有明显的改善,仍然限制了聚乳酸的应用。再如:专利CN 101970527A公开了一种聚乳酸立体复合物的制备方法,首先制备PLLA和PDLA的低聚物,混合形成立体复合物,然后通过异氰酸酯将PLLA和PDLA的低聚物连接形成高分子量嵌段共聚物,该方法提供了有效制备PLA立体了复合物的方法,可以避免高的加工温度,但异氰酸酯价格高,毒性大,活性高,反应时不易控制,且易与水反应,不利于贮存,同时制备的聚乳酸立体复合物的柔韧性也不好;专利CN 101522755A也提供了一种立体复合物晶体生长的聚乳酸的制备方法,具体为:首先将包含相同手性的乳酸单元的第一丙交酯开环聚合物得到第一聚乳酸,并在减压下自熔融状态的第一聚乳酸中去除丙交酯,得到纯化的聚乳酸,然后再将手性不同于第一丙交酯的第二丙交酯开环聚合得到第二聚乳酸,在减压下自熔融状态的第二聚乳酸中去除丙交酯,得到纯化的第二聚乳酸;该方法可提供高熔点和高分子量,即使反复熔融和结晶化,立体复合物晶体也生长的聚乳酸的制备方法,但制备的聚乳酸立体复合物柔韧性仍然较差。
发明内容
有鉴于此,本发明的目的在于提供了一种聚乳酸立体复合物,本发明提供的聚乳酸立体复合物具有较高的柔韧性。
本发明提供了一种聚乳酸立体复合物,由第一乳酸类聚合物和第二乳酸类聚合物熔融共混制得;
所述第一乳酸类聚合物为第一脂肪族-芳香族共聚酯-聚乳酸嵌段共聚物;
所述第二乳酸类聚合物为聚乳酸和第二脂肪族-芳香族共聚酯-聚乳酸嵌段共聚物中的至少一种。
优选地,所述第一乳酸类聚合物和第二乳酸类聚合物的质量比为(5~95):(95~5)。
优选地,所述第一脂肪族-芳香族共聚酯-聚乳酸嵌段共聚物中脂肪族-芳香族共聚酯链段与聚乳酸链段的质量比为(5~95):(95~5)。
优选地,所述第一脂肪族-芳香族共聚酯-聚乳酸嵌段共聚物和第二脂肪族-芳香族共聚酯-聚乳酸嵌段共聚物独立地选自式I或式II所示结构:
其中,所述n1=10~200,m1=10~200,x1=1~20,y1=1~20,
所述n2=5~200,m2=5~200,x2=1~40,
所述M1和M2独立地选自二元醇类化合物除去羟基后的基团,
所述A1和A2独立地选自亚烃基,
所述R1为多元醇类化合物除去羟基后的基团,
所述R2为多元羧酸类化合物除去羧基后的基团;
所述D1和D2独立地选自芳香基或-R5-O-R6-,所述R5和R6独立地选自芳香基;
所述E1具有式101所示结构:
式101中,q1为分支的数目,q1=1~20;
所述E2具有式102所示结构:
式102中,所述q2为分支的数目,q2=1~20;
所述R和R'独立的选自式201~式204所示结构中任意一种:
式201中,a1=20~1500;
式202中b1=20~1500;
式203中a2=20~1500,b2=20~1500;式204中a3=20~1500,b3=20~1500。
优选地,所述聚乳酸包括D-聚乳酸和L-聚乳酸中的一种或两种。
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