[发明专利]一种氮鎓离子化聚(苯乙烯-b-异丁烯-b-苯乙烯)三嵌段共聚物及其制备方法

说明书

技术领域：

本发明涉及氮鎓离子化聚合物及其制备方法领域，具体涉及氮鎓离子 化聚(苯乙烯-b-异丁烯-b-苯乙烯)三嵌段共聚物及其制备方法。

背景技术：

热塑性弹性体在常温下具有类似橡胶的弹性形变能力，加热到一定温 度时又具有热塑性塑料的加工性能。聚(苯乙烯-b-异丁烯-b-苯乙烯)三嵌 段共聚物(简称：SIBS)作为一种软段全饱和热塑性弹性体，中间聚异丁 烯链段化学结构，赋予聚(苯乙烯-b-异丁烯-b-苯乙烯)三嵌段共聚物优异 的热氧稳定性、耐老化性、阻隔性能、加工性能和可重复加工性、减震性 能和对水与空气的阻隔性能。此外，聚(苯乙烯-b-异丁烯-b-苯乙烯)三嵌 段共聚物还具有优良的生物相容性，可作为人体动脉支架涂层材料和药物 释放载体材料。但是，非极性SIBS与极性药物分子的结合不够理想，载药 量相对低，且药物释放速率很慢，14天仅释放60％的药物，不能满足药物控 制释放的要求，参见：AntonioColombo,JanuszDrzewiecki,AdrianBanning, EberhardGrube,KarlHauptmann,SigmundSilber,DariuszDudek,Stephen Fort,FrancoisSchiele,KrysztofZmudka,GiulioGuagliumiandMaryE.Russell, RandomizedStudytoAssesstheEffectivenessofSlow-andModerate-Release, Circulation,2003；108:788-794。

现有技术中在聚(苯乙烯-b-异丁烯-b-苯乙烯)三嵌段共聚物侧基苯环 对位引入羟基基团，有助于负载药物的扩散和释放，明显提高了药物的扩 散和释放速率，但是，羟基化聚(苯乙烯-b-异丁烯-b-苯乙烯)三嵌段共聚物 的制备步骤较为繁琐，首先需要合成对乙烯基卞氧基叔丁基二甲基硅烷这 样复杂结构的单体，再与异丁烯通过共聚合反应得到三嵌段共聚物，最后 将三嵌段共聚物进行酰化水解才能制得，参见LaszloSipos,AbhijitSom,and RudolphFaust,ControlledDeliveryofPaclitaxelfromStentCoatingsUsing Poly(hydroxystyrene-b-isobutylene-b-hydroxystyrene)andItsAcetylated Derivative,Biomacromolecules,2005,6(5):2570-2582。美国专利 US20060292208A1公开了一种对聚(苯乙烯-b-异丁烯-b-苯乙烯)三嵌段共 聚物经磺酸化改性后应用药物负载的方法，涂覆在绷带表面，然后作用于 伤口。迄今，尚未有公开报道关于铵化SIBS及其制备方法。

发明内容：

本发明的目是提供一种氮鎓离子化聚(苯乙烯-b-异丁烯-b-苯乙烯)三嵌 段共聚物及其制备方法。

本发明提供的氮鎓离子化聚(苯乙烯-b-异丁烯-b-苯乙烯)三嵌段共聚物 的结构式如式1所示：

式1

其中，m、p为聚苯乙烯硬段的结构单元数，可以相同，也可以不同，m、p 为10～5000，优选20～4500，更优选25～4000。n为聚异丁烯软段的结构 单元数，n为50～12000，优选80～11000，更优选100～10000。Q为含氮 鎓离子基团，其结构式选自以下基团中的任何一种：