[发明专利]用于乙烯聚合反应的催化剂组分、催化剂及其制备方法有效
| 申请号: | 201410643548.8 | 申请日: | 2014-11-06 |
| 公开(公告)号: | CN105622802B | 公开(公告)日: | 2017-12-19 |
| 发明(设计)人: | 李秉毅;赵梅君;周俊领;马永华;黄庭;寇鹏;黄廷杰 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分类号: | C08F10/02 | 分类号: | C08F10/02;C08F4/654;C08F4/651;C08F4/646 |
| 代理公司: | 北京思创毕升专利事务所11218 | 代理人: | 赵宇 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 用于 乙烯 聚合 反应 催化剂 组分 及其 制备 方法 | ||
1.一种用于乙烯聚合反应的催化剂组分,该催化剂组分包括下列组分的反应产物:
(1)镁化合物;
(2)有机磷化合物;
(3)有机环氧化合物;
(4)助析出剂;
(5)共析出剂;
(6)钛化合物;
所述的镁化合物是选自二卤化镁、二卤化镁的水合物或醇合物以及二卤化镁分子式中其中一个卤原子被烃氧基或卤代烃氧基所置换的衍生物中的至少一种;
所述的有机磷化合物为正磷酸或亚磷酸的烃基酯或卤代烃基酯;
所述的有机环氧化合物包括碳原子数在2~18的脂肪族烯烃、二烯烃或卤代脂肪族烯烃或二烯烃的氧化物、缩水甘油醚和内醚中的至少一种;
所述的助析出剂选自有机酸、有机酸酐、有机酮中的至少一种;
所述的共析出剂为环醚类化合物,选自四氢呋喃、二恶烷、15-冠醚-5、18-冠醚-6中的一种;
所述的钛化合物通式为Ti(OR)nX4-n,式中R为C1~C8的烃基,X为卤原子,0≤n≤3。
2.根据权利要求1所述的一种用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其特征在于各反应物之间的比例以每摩尔镁化合物计,有机环氧化合物为0.2~10摩尔,有机磷化合物为0.1~3摩尔,助析出剂为0.05~1.0摩尔,环醚类化合物为0.1~1.0摩尔,钛化合物为0.5~120摩尔。
3.根据权利要求1所述的一种用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其特征在于所述的助析出剂为乙酸酐、邻苯二甲酸酐、丁二酸酐、顺丁烯二酸酐、醋酸、丙酸、丁酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙酮、甲乙酮、二苯酮中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的一种用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其特征在于所述的环醚类化合物为四氢呋喃。
5.根据权利要求1所述的一种用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其特征在于所述的钛化合物为TiCl4、TiBr4、TiI4、Ti(OC2H5)Cl3、Ti(OCH3)Cl3、Ti(OC4H9)Cl3、Ti(OC2H5)Br3、Ti(OC2H5)2Cl2、Ti(OCH3)2Cl2、Ti(OCH3)2I2、Ti(OC2H5)3Cl、Ti(OCH3)3Cl、Ti(OC2H5)3I。
6.根据权利要求1所述的一种用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其特征在于所述的镁化合物为MgCl2、MgBr2、MgI2、MgCl(OEt)、MgCl(OBu)和MgCl2-mROH。
7.根据权利要求1所述的一种用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其特征在于所述的有机磷化合物为磷酸三乙酯、磷酸三正丁酯、磷酸三异丁酯、磷酸三异辛酯、磷酸三苯酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丁酯,亚磷酸二正丁酯中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的一种用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其特征在于所述的有机环氧化合物为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、丁二烯氧化物、丁二烯双氧化物、环氧氯丙烷、甲基缩水甘油醚二缩水甘油醚中的至少一种。
9.根据权利要求1所述的一种用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其特征在于催化剂组分的粒子为球形/椭球形;每个催化剂粒子具有一个生长中心;催化剂粒子由沿生长中心径向排列的放射状长棍结晶聚集组成,结晶长度接近粒子的半径,长棍结晶的长径比为10:1~100:1。
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