[发明专利]2-[(4-十二烷氧基苯基)砜基]丁酸的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种有机化合物2-[(4-十二烷氧基苯基)砜基]丁酸的合成方法。

背景技术

2-[(4-十二烷氧基苯基)砜基]丁酸，其分子式为C₂₂H₃₆O₅S，其结构式如S-1所示，纯品为白色固体。该化合物作为一种新型青成色剂的重要有机中间体，广泛应用于有机合成、彩色感光材料、印刷等领域。

目前2-[(4-十二烷氧基苯基)砜基]丁酸的合成工艺如下：

采用文献(染料与染色,2011,(2),1-4)报道：以对羟基苯硫酚和溴代丁酸甲酯为原料，在碱性条件下通过亲核取代反应生成硫代物，经氧化形成砜基，再通过醚化反应以及水解反应合成目标产物。该合成工艺路线的主要缺点是使用的原料昂贵、过程安全性差、废水量大、生产经济型差。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种工艺简单、原料价格便宜、反应条件适宜、产率良好的2-[(4-十二烷氧基苯基)砜基]丁酸的合成方法。

为了解决上述技术问题，本发明提供一种2-[(4-十二烷氧基苯基)砜基]丁酸的合成工艺，包括以下步骤：

1)、将苯酚、卤代十二烷、无机缚酸剂和无机盐在有机溶剂Ⅰ中回流反应2～6h，反应结束后蒸除有机溶剂Ⅰ，所得的剩余液进行过滤，所得的滤液进行减压蒸馏，得到十二烷基苯醚；

卤代十二烷与苯酚的摩尔比为1:1～1.5；卤代十二烷与无机缚酸剂的摩尔比为1:1～3；卤代十二烷与无机盐的摩尔比为1:0.1～0.5；

2)、将十二烷基苯醚溶于二氯甲烷后，加入氯化钠混合，缓慢滴加(即，滴加时间为20～40min，例如为30min)氯磺酸，反应1～6h(较佳为3～6h)，反应温度为-5～20℃(较佳为5～20℃)；然后将得到的反应液加入冰与饱和食盐水的混合物搅拌，静置分层，再将位于下层的有机相浓缩后纯化，得到4-十二烷氧基苯磺酰氯；

十二烷基苯醚与氯化钠的摩尔比为1:0.1～5；十二烷基苯醚与氯磺酸的摩尔比为1:2～10(较佳为1:2～6)；

3)、将4-十二烷氧基苯磺酰氯、还原剂和pH调节剂在水和有机溶剂Ⅱ的混合液中进行还原反应1～5h，反应温度为10～30℃；然后将得到的反应液进行抽滤、干燥，得到白色固体的作为还原产物的4-十二烷氧基苯亚磺酸钠；

4-十二烷氧基苯磺酰氯与所述还原剂的摩尔比为1:1～4，4-十二烷氧基苯磺酰氯与所述pH调节剂的摩尔比为1:1～4；

备注说明：较佳为：还原剂的摩尔量等于pH调节剂的摩尔量；

4)、将步骤3)所得的4-十二烷氧基苯亚磺酸钠、卤代丁酸甲酯和催化剂在甲醇中回流反应1～6h，然后将反应液进行过滤，得滤液(滤饼弃去)；

4-十二烷氧基苯亚磺酸钠与卤代丁酸甲酯的摩尔比为1:1～2，4-十二烷氧基苯亚磺酸钠与催化剂的摩尔比为1:0.002～0.01；

所述催化剂为4-二甲氨基吡啶(DMAP)；

5)、按照4-十二烷氧基苯亚磺酸钠与氢氧化钠的摩尔比为1:1～3的用量比，将步骤4)所得的滤液与氢氧化钠水溶液混合后反应1～10h，反应温度为室温(10～30℃)；然后调节pH值为1～5(可通过加入盐酸进行调节)，过滤得到的滤饼(白色固体状)进行纯化，得到2-[(4-十二烷氧基苯基)砜基]丁酸。

作为本发明的2-[(4-十二烷氧基苯基)砜基]丁酸的合成方法的改进：

步骤1)中：

所述卤代十二烷为氯代十二烷、溴代十二烷或碘代十二烷；

所述无机缚酸剂为碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠中的至少一种；

所述无机盐为氯化钠、氯化钾、溴化钠或溴化钾；

步骤3)中：

所述还原剂为亚硫酸钠、硫化钠、硫代硫酸钠或连二亚硫酸钠；

所述pH调节剂为氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠或磷酸氢二钠；

步骤4)中，

所述卤代丁酸甲酯为氯代丁酸甲酯、溴代丁酸甲酯或碘代丁酸甲酯。

作为本发明的2-[(4-十二烷氧基苯基)砜基]丁酸的合成方法的进一步改进：

步骤1)中，

所述有机溶剂Ⅰ为丁酮、环己酮、环己烷、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺的至少一种；

步骤3)中，

所述有机溶剂Ⅱ为甲醇、乙醇、四氢呋喃、二氯甲烷、乙酸乙酯中的至少一种；所述水和有机溶剂Ⅱ的混合液中，水与有机溶剂Ⅱ的体积比为5～20:1。

具体而言，在本发明中：