[发明专利]一种含双二苯基膦的硼氢酸铜配合物及其制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明属于金属配合物领域，具体涉及一种含双二苯基膦的硼氢酸铜配合物及其制备方法和应用。

背景技术

有机膦配体，如PPh₃ 、PMe₃ 、Ph₂PCH₂PPh₂ (dppm) 、Ph₂PCH₂CH₂PPh₂等，在现代配位化学中有着重要作用，已经广泛应用于许多领域。这些有机膦配体容易合成，其电子、立体效应随磷原子上取代基和骨架长度的改变而改变，能束缚许多低价态的过渡金属，常被用来合成稳定的单核、双核和多核有机金属化合物以及形成某些均相催化剂的中间体。

近年来各种膦桥过渡金属配合物以其特殊的结构、新奇的反应性能及催化行为而受到普遍关注，已成为配位化学和有机金属化学的重要研究内容。四电子供体dppm适宜在近距离内与两个金属原子同时配位，易形成八元环的二聚体M₂P₄C₂ ，是桥联两个低氧化态过渡金属的最佳选择之一。

关于BH₄配位的d10金属配合物的报道则较少，其中典型的是B. Liaw et al. 报道的Cu(PPh₃)BH₄和Cu(prophos)BH₄，然而该制备方法复杂且缺乏晶体数据，无法得到配合物的准确结构。

发明内容

本发明的目的是为了提供一种含双二苯基膦的硼氢酸铜配合物及其制备方法，提供相应的用途则是本发明的另一个目的。

基于上述目的，本发明采用以下技术方案：一种含双二苯基膦的硼氢酸铜配合物，化学式为[Cu₃(dppm)₃(BH₄)](BH₄)₂，其中dppm=双二苯基膦甲烷；所述配合物的基本结构是包含一个正电性的[Cu₃(dppm)₃(BH₄)]²⁺ 三聚核和两个游离的BH₄^-，从而达到电中性；[Cu₃(dppm)₃(BH₄)]²⁺ 三聚核中， 铜原子与两个dppm的P原子、盖帽BH₄中的H原子及相邻两个铜原子配位，形成两个扭曲的四面体构型，三个铜原子通过dppm以μ₂方式桥连接成一不等边的三角形，盖帽BH₄以μ₃方式桥连三个铜原子；所述配合物属于立方晶系，空间群为pa-3，晶胞参数为：a = 24.000(3) ?，b = 24.000(3) ?，c = 24.000(3) ?，a = 90°， b = 90°，g = 90°，V = 13824(3) ?³。

所述含双二苯基膦的硼氢酸铜配合物的制备方法，步骤为：

（1）按摩尔比为2:1的比例将dppm与硝酸铜加入甲醇溶液中，搅拌回流、过滤、洗涤、干燥得到二苯基膦铜化合物；

（2）将二苯基膦铜化合物固体溶解在液体甲烷氯代物中，二苯基膦铜化合物的摩尔浓度为0.01-0.04 mol/L；

（3）然后在上述溶液中加入吡啶类试剂调节pH到7.2~7.8，

（4）再加入硼氢化钠的乙醇溶液，其中硼氢化钠与步骤（2）所述二苯基膦铜化合物的摩尔比为2.5:1；

（5）静置2~3周后得到的黄色晶体，即得目标产物。

步骤（1）所述甲醇溶液中，硝酸铜的摩尔浓度为0.1 mol/L。

步骤（1）中搅拌回流时间为2h。

步骤（2）所述液体甲烷氯代物选自二氯甲烷、三氯甲烷或者二者的混合溶液。 

步骤（2）所述二苯基膦铜化合物的摩尔浓度为0.03 mol/L。 

步骤（3）所述吡啶类试剂选自吡啶、甲基吡啶、2，2′-联吡啶。

步骤（4）所述硼氢化钠的乙醇溶液中，硼氢化钠的摩尔浓度为0.083 mol/L

所述含双二苯基膦的硼氢酸铜配合物在制备荧光材料方面的应用。