[发明专利]具有光学活性的3-乙烯基吲哚啉类衍生物及其不对称合成方法

权利要求书

1.一类具有光学活性的3-乙烯基吲哚啉类衍生物，其特征是具有通式Ⅰ所表示的结构式，

式I中R¹为氢、4-氟、5-甲基、5-甲氧基、5-溴、6-氯、7-氟；

R²为苯基、对甲氧基苯基、对甲基苯基、对氟苯基、对氯苯基、邻氟苯基、间溴苯基、2-噻吩、2-呋喃、乙氧基、苯乙烯基、异丁基。

2.权利要求1所述的以通式I所表示的具有光学活性的3-乙烯基吲哚啉类衍生物的不对称合成方法，其特征在于：步骤为：在金属催化剂三(二亚苄基丙酮)二钯氯仿加合物与配体IV的存在下，于氯仿溶剂中，使通式Ⅱ和通式Ⅲ表示的化合物经脱羧烯丙基化/环化串联反应得到，合成路线如下：

式I中R¹为氢、4-氟、5-甲基、5-甲氧基、5-溴、6-氯、7-氟；R²为苯基、对甲氧基苯基、对甲基苯基、对氟苯基、对氯苯基、邻氟苯基、间溴苯基、2-噻吩、2-呋喃、乙氧基、苯乙烯基、异丁基；式Ⅱ﹑Ⅲ中R¹，R²的定义与式I中R¹，R²的定义相同，其中Ts为对甲苯磺酰基，dba为二亚苄基丙酮，CHCl₃为氯仿。

3.根据权利要求2所述的不对称合成方法，其特征在于：所述通式Ⅱ表示的化合物和通式III表示的化合物的摩尔比为1:1.5-1:3。

4.根据权利要求2所述的不对称合成方法，其特征在于：所述金属催化剂三(二亚苄基丙酮)二钯氯仿加合物的用量按摩尔比计为通式Ⅱ表示的化合物的2.5-10wt％。

5.根据权利要求2所述的不对称合成方法，其特征在于：所述配体IV和金属催化剂三(二亚苄基丙酮)二钯氯仿加合物的摩尔比为2.2-4.4:1。

6.根据权利要求2所述的不对称合成方法，其特征在于：所述的反应时间为12-72h。

7.根据权利要求2所述的不对称合成方法，其特征在于：所述的合成方法产率：63-99％，非对映异构性比例dr〉99.5％，对映体过量ee 83-99％。

8.根据权利要求2所述的不对称合成方法，其特征在于：具体步骤为：在室温下，将金属催化剂三(二亚苄基丙酮)二钯氯仿加合物与配体IV溶于氯仿中，在氮气保护下搅拌，然后降温至-40至-20摄氏度，随后加入通式Ⅱ表示的化合物，继续保持温度进行搅拌后，再将通式III表示的化合物加入到反应体系中，将反应混合物继续保持温度反应直到TLC检测反应完全，以V_石油醚/V_乙酸乙酯＝30:1-12:1柱层析直接得到式I目标产物。