[发明专利]一种功能单体及其制备方法和荧光印迹膜及其制备方法无效
| 申请号: | 201410624188.7 | 申请日: | 2014-11-07 |
| 公开(公告)号: | CN104371042A | 公开(公告)日: | 2015-02-25 |
| 发明(设计)人: | 赵川德;王晓川;王红梅;范桂娟 | 申请(专利权)人: | 中国工程物理研究院化工材料研究所 |
| 主分类号: | C08B37/16 | 分类号: | C08B37/16;C08F292/00;C08F290/10;C08F220/56;C08F222/38 |
| 代理公司: | 四川省成都市天策商标专利事务所 51213 | 代理人: | 伍孝慈 |
| 地址: | 621000 四*** | 国省代码: | 四川;51 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 功能 单体 及其 制备 方法 荧光 印迹 | ||
1.一种用于制备荧光印迹膜的功能单体,其特征在于它是4-甲酸丙烯酯-1,8-萘酰亚胺-环糊精,它的分子结构如下:
2.根据权利要求1所述的功能单体,其特征在于所述的4-甲酸丙烯酯-1,8-萘酰亚胺-环糊精是4-甲酸丙烯酯-1,8-萘酰亚胺-β-环糊精或4-甲酸丙烯酯-1,8-萘酰亚胺-γ-环糊精。
3.一种权利要求1或2所述的功能单体的制备方法,其特征在于它包括以下步骤:
A,中间体化合物A的制备
将4-硝基-1,8-萘二甲酸酐溶于乙醇,然后在氮气保护下加入炔丙基胺溶液,得到一种反应体系;接着,将反应体系回流4~8小时,反应结束后冷却至室温,过滤,滤渣用冰乙醇洗涤后真空干燥,得到中间体化合物A;
所述4-硝基-1,8-萘二甲酸酐与炔丙基胺的物质的量之比为1:1~1:1.5;B,中间体化合物B的制备
将步骤A得到的中间体化合物A分散于乙醇溶液中,然后在室温搅拌的情况下滴加适量的SnCl2-浓盐酸溶液,接着,继续室温搅拌1~2小时至反应完毕,用Na2CO3水溶液中和反应体系中的盐酸,过滤,滤渣用水洗涤后真空干燥,得到中间体化合物B;
所述中间体化合物A与SnCl2的物质的量之比为1:2~1:10;
C,中间体化合物C的制备
将步骤B得到的中间体化合物B溶于适量无水吡啶中,在温度为-5~5℃的条件下加入氯甲酸烯丙酯,然后保持该温度反应1~2小时,接着在室温下继续反应6~10小时,反应完毕后用稀盐酸淬灭,然后用乙酸乙酯萃取,收集有机相,并用无水Mg2SO4干燥,接着过滤浓缩,用层析柱纯化后,得到中间体化合物C;
所述的中间体化合物B与氯甲酸烯丙酯的物质的量之比为1:2~1:10;
D,功能单体的制备
将步骤C得到的中间体化合物C、6-CDN3和Cu(pph3)3Br加入到适量的DMF中,在氮气保护下、温度为55℃的条件下反应2~20小时,然后将反应液冷却至室温,接着将其滴加到丙酮中进行沉降,过滤,滤渣用丙酮洗涤,然后收集滤渣,将收集到的滤渣在水/丙酮中重结晶,接着将重结晶的产物溶于水中,并用凝胶色谱进行分离纯化,得到功能单体;
所述的化合物C、6-CDN3和Cu(pph3)3Br的物质的量之比为1:1:0.01~1:1.5:0.03。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于在步骤D中,所述的6-CDN3是6βCDN3或6γCDN3。
5.一种以权利要求1所述的功能单体为材料制备的对水溶液中DNT和TNT有传感功能的荧光印迹膜,其特征在于它的结构如下:
6.一种权利要求5所述的荧光印迹膜的制备方法,其特征在于它包括以下步骤:
首先,将权利要求1所述的功能单体、TNT和丙烯酰胺溶于蒸馏水中,超声0.5~2小时;然后,加入交联剂N,N-亚甲基双丙烯酰胺和引发剂,接着,置入无机衬底,在氮气气氛下、温度为35~55℃的条件下反应8~24小时;最后,将反应结束后的聚合物膜依次在蒸馏水、甲醇、乙醇中超声10~60min,去除吸附在膜上未反应的功能单体和TNT,得到在水溶液对DNT和TNT有传感功能的荧光印迹膜。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于所述的功能单位、TNT和丙烯酰胺的物质的量之比为1:4:10~1:4:20。
8.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于所述的引发剂选自偶氮二异丁腈或过硫酸铵。
9.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于所述的无机衬底选自功能化的玻璃板、硅板或石英片。
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