[发明专利]一种硫转移剂生产废水的循环利用方法

说明书

本发明提供一种硫转移剂生产废水的循环利用方法，该方法包括：将硫转移剂细粉作为助沉降剂加入到硫转移剂生产废水中，得到混合悬浊液；以废水的体积为基准，所述硫转移剂细粉的加入量为1‑15克/升；将所述混合悬浊液的pH值控制在2‑6；将pH值为2‑6的混合悬浊液进行一级固液分离处理，得到一级清液和一级重相和/或沉渣；将所述一级清液进行二级固液分离处理，得到二级清液和二级重相和/或沉渣，然后再将所述二级清液输送到硫转移剂的生产过程中进行循环利用。本发明的硫转移剂生产废水的循环利用方法采用硫转移剂细粉作为助沉降剂，可以回用硫转移剂生产废水及其中的稀土元素，既回收了资源，又减少了环境污染。

技术领域

本发明涉及一种硫转移剂生产废水的循环利用方法。

背景技术

在流化催化裂化(FCC)的反应过程中，原料油与催化剂在提升管中快速接触进行催化裂化反应，反应生成的焦炭沉积到催化剂上造成催化剂生焦失活，生焦失活的催化剂经汽提后进入再生器进行烧焦再生。在再生过程中，沉积于焦炭中的含硫化合物氧化生成SOx，随再生烟气排放到大气中造成环境污染。

使用烟气SOx转移助剂(也称硫转移助剂或硫转移剂)是控制FCC装置再生烟气SOx排放的主要技术措施。其作用原理是，在再生器中通过金属活性组分捕集烟气中生成的SOx，形成稳定的金属硫酸盐。金属硫酸盐随后随再生器进入提升管反应器，在还原气氛下，金属硫酸盐被还原，以H2S形式进入气体产物中，由硫磺回收装置回收。硫转移剂相对湿法洗涤等其他烟气SOx处理技术具有操作灵活简便、不需装置改造和设备投资、且不产生二次污染等优点，在炼厂得到普遍关注和应用。因此，硫转移剂已成为催化剂厂的重要助剂品种。

硫转移剂的化学组成与FCC催化剂有显著的区别，现有技术中公开的硫转移剂组成及其制备方法可参见US4497902、US4768235、CN1485132A、CN100425339C、CN101185829A等。例如，CN1485132A公开的硫转移剂以2-30重量％的铈的氧化物作为活性组分，以70-98重量％的含镁铝尖晶石组合物作为载体，所述含镁铝尖晶石组合物中还含有0-15重量％、优选为0.5-10重量％的除Ce以外的稀土元素和0-10重量％、优选为0.5-5重量％的V2O5。稀土元素尤其Ce是硫转移剂重要的活性组分，采用浸渍液体积过量的浸渍方法(过量浸渍)将其负载于载体上，相对等体积饱和浸渍方法可以改善CeO₂分散的均匀性，提高助剂的硫转移效率。但过量浸渍的方法会产生大量废水，例如，按CN1485132A、CN100425339C提供的方法生产硫转移剂，稀土元素Ce采用过量浸渍的方法负载到经喷雾干燥成形及焙烧后的微球状载体上，由于Ce通常不能完全被载体吸附，未被充分利用的Ce随滤液排放，造成滤液废水中CeO₂含量有时可高达20克/升。此外，过滤过程中，少量助剂颗粒特别是一些细颗粒会透过滤布进入废水中，还造成废水中含有5-25克/升的固体颗粒物，因而废水外观上呈泥浆色浓稠悬浊液。

因硫转移剂含有多种易污染FCC催化剂的金属组分，其生产废水不能回用到FCC催化剂生产中。即使将废水回用到硫转移剂自身生产流程中，如果不经处理直接在线循环利用，也存在以下问题：(1)如果回用于配制稀土浸渍液，则其中含有的细颗粒物及稀土絮凝沉淀不断累积，造成滤布网孔逐渐堵塞，过滤效率大幅降低；(2)如果回用到成胶过程中，则在胶体喷雾成形时，所含固体颗粒物不仅容易磨损喷雾干燥塔雾化喷嘴，而且与胶体粘连造成助剂颗粒球形度较差，影响耐磨损性能。由于废水的在线循环利用存在问题，因而硫转移剂生产过程中需外排含稀土及助剂颗粒物的废水，不仅造成资源损失，而且与其他废水混合后造成污水处理难度增大，易导致环境污染问题。

上述现有技术(US4497902、US4768235、CN1485132A、CN100425339C、CN101185829A)中虽然公开了多种不同硫转移剂的组成及其制备方法，但未涉及生产废水的回用问题，尤其未涉及对废水进行处理以实现在线循环利用的问题。