[发明专利]噁唑啉类化合物及其制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种噁唑啉类化合物及其制备方法和应用。

背景技术

噁唑啉类化合物由于具有结构多样性和不对称诱导性能好等优点，特别的是噁唑啉类化合物中的手性噁唑啉类化合物更具有手性源易得的特点，是当前催化不对称合成研究领域中极受注目的配体。自从1976年Butula与Karloric首次将双噁唑啉配体用于不对称氢化反应以来，人们合成了各种结构的噁唑啉类配体，并将之用于氮杂环丙烷化反应、环丙烷化反应、Diels-Alder反应、烯丙基取代反应、烯丙基氧化反应、醛的亲核加成反应、自由基加成反应和酮的还原反应等多种不对称催化反应。

噁唑啉类化合物作为配体的优点在于易于制备价格低廉，可以由氨基醇为原料制备得到，而氨基醇可由自然界广泛存在的氨基酮通过加氢还原制得，尤其是手性噁唑啉类化合物制备方法中需要使用的手性氨基醇可以利用手性氨基酮加氢还原制得。虽然，目前制备噁唑啉类化合物的方法较多；但是，现有大多的制备方法都存在底物毒性大、高消耗和低产率等缺点。

发明内容

本发明的目的是提供一种噁唑啉类化合物及其制备方法，通过该方法制得的噁唑啉类化合物能够广泛应用于不对称催化反应中，同时该制备方法的原料毒性低、耗能少且产率高。

为了实现上述目的，本发明提供了一种噁唑啉类化合物，所述噁唑啉类化合物的结构如式(A4)所示；

其中，R₁和R₂各自独立地选自H、C1-C6的烷基或C6-C10的芳基，R₃和R₄各自独立地选自H或C1-C6的烷基；

优选地，R₁和R₂各自独立地选自H、C1-C3的烷基或C6-C8的芳基，R₃和R₄各自独立地选自H或C1-C3的烷基；

更优选地，R₁和R₂各自独立地选自H、甲基、乙基、异丙基或苯基，R₃和R₄均为H；

进一步优选地，如式(A4)所示结构的所述噁唑啉类化合物的结构选自如式(A5)-式(A9)中所示结构的化合物；

本发明也提供了一种如式(A4)所示结构的噁唑啉类化合物的制备方法，所述方法包括：

a、在有机溶剂的存在下，将如式(A2)所示结构的化合物和卤化试剂进行卤化反应制得如式(A3)所示结构的化合物；

b、在碱性条件下，将如式(A3)所示结构的化合物于有机溶剂中进行关环反应制得式(A4)所示结构的噁唑啉类化合物；

其中，R₁和R₂各自独立地选自H、C1-C6的烷基或C6-C10的芳基，R₃和R₄各自独立地选自H或C1-C6的烷基，所述卤化试剂选自二氯亚砜、三卤化磷、五卤化磷、草酰氯和三溴化磷中的一种或多种，优选为二氯亚砜；

优选地，R₁和R₂各自独立地选自H、C1-C3的烷基或C6-C8的芳基，R₃和R₄各自独立地选自H或C1-C3的烷基；

更优选地，R₁和R₂各自独立地选自H、甲基、乙基、异丙基或苯基，R₃和R₄均为H；

进一步优选地，如式(A2)所示结构的化合物选自如式(A10)-式(A14)中所示结构的化合物；

本发明还提供了一种噁唑啉类化合物，所述噁唑啉类化合物的结构如式(B5)所示；

其中，R₁和R₂各自独立地选自H、C1-C6的烷基或C6-C10的芳基，R₃和R₄各自独立地选自H或C1-C6的烷基，R₅为H或C1-C6的烃基；X为N或次甲基；

优选地，R₁和R₂各自独立地选自H、C1-C3的烷基或C6-C8的芳基，R₃和R₄各自独立地选自H或C1-C3的烷基，R₅为H或C1-C3的烃基；X为N或次甲基；