[发明专利]丙烯共聚物及其制备方法在审

专利信息
申请号: 201410590055.2 申请日: 2014-10-28
公开(公告)号: CN105622818A 公开(公告)日: 2016-06-01
发明(设计)人: 范国强;胡青;候莉萍;黄红红 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
主分类号: C08F210/06 分类号: C08F210/06;C08F4/6592
代理公司: 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 代理人: 吴大建;陈伟
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 丙烯 共聚物 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种丙烯共聚物,其为含有丙烯、α-烯烃和α,ω-二烯烃的烯烃混合物与 催化剂体系接触反应得到的无规共聚物;其中,在所述烯烃混合物中,以丙烯、 α-烯烃和α,ω-二烯烃的总摩尔数为基准,所述α-烯烃的含量为0.1%-15.0%, 所述α,ω-二烯烃的含量为0.01%-0.2%;所述丙烯共聚物的熔点不低于120℃。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述丙烯共聚物的熔点为 120-160℃。

3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述α-烯烃选自C4-C20的α-烯烃中的至少一种;优选所述α-烯烃选自1-丁烯、1-戊烯、1-己烯和1-辛烯 中的一种或多种;更为优选的所述α-烯烃选自1-丁烯、1-戊烯和1-己烯中的一种 或多种。

4.根据权利要求1到3中任意一项所述的方法,其特征在于,所述α,ω-二 烯烃为C8-C20的直链α,ω-二烯烃;优选所述α,ω-二烯烃为1,9-癸二烯。

5.一种根据权利要求1所述的丙烯共聚物的制备方法,其包括将含有丙烯、 α-烯烃和α,ω-二烯烃的烯烃混合物与催化剂体系接触反应得到的无规丙烯共聚 物,其中,在所述烯烃混合物中,以丙烯、α-烯烃和α,ω-二烯烃的总摩尔数为 基准,所述α-烯烃的含量为0.1%-15.0%,所述α,ω-二烯烃的含量为0.01%-0.2%。

6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述方法还包括向由烯烃 混合物和催化剂体系构成的反应体系中加入烷基铝和/或通入氢气。

7.根据权利要求5或6所述的方法,其特征在于,所述催化剂体系为负载型 茂金属催化剂,所述负载型茂金属催化剂包括载体、以及负载于载体上的烷基铝 氧烷和茂金属化合物,其中,Al的含量为5%~20%(重量);过渡金属含量为 0.01~0.3%(重量),其中,所述的茂金属化合物的结构特征如式(Ⅰ)所示:

式(Ⅰ)中:

Q为含1~2个碳或硅原子的二价桥联基团;

M为过渡金属,其包括Zr和/或Hf;

X为卤素;

R1、R1′为H或C1~C10的烃类取代基;

R2、R2′为H或C1~C20的一价或二价烃类取代基。

8.根据权利要求7所述的催化剂,其特征在于,所述负载型茂金属催化剂催 化丙烯聚合反应的活性不低于1000倍/小时。

9.根据权利要求7或8所述的制备方法,其特征在于,所述负载型茂金属催 化剂的制备方法包括:

步骤A,负载烷基铝氧烷:将载体加入到烷基铝氧烷溶液中,搅拌,然后洗 涤、过滤、干燥,得到负载有烷基铝氧烷的载体;

步骤B,负载茂金属化合物:将负载有烷基铝氧烷的载体加入到茂金属化合 物浆液中,搅拌,然后洗涤、过滤、干燥,制得负载型茂金属催化剂。

10.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,在步骤B中,所述茂金 属化合物浆液是将茂金属化合物悬浮在烷烃中制成。

11.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,所述烷烃为C5~C10的 链烷烃,其包括正戊烷、异戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷、正癸烷中 的一种或几种;优选所述烷烃选自正己烷、正戊烷和异戊烷中至少一种。

12.根据权利要求7到11中任意一项所述的制备方法,其特征在于,在步 骤A中,所述烷基铝氧烷溶液以芳香烃为溶剂制成;所述芳香烃为甲苯、二甲苯 及其混合物;优选所述芳香烃为甲苯。

13.根据权利要求12所述的制备方法,其特征在于,所述烷基铝氧烷加入 量为载体重量的5%~100%;所述茂金属化合物加入量占载体重量的0.1%~ 10.0%;所述烷基铝氧烷和所述茂金属化合物的负载率均大于70%(重量)。

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