[发明专利]用于烯烃聚合的催化剂组分和催化剂体系及其应用和烯烃聚合方法

说明书

本发明公开了一种用于烯烃聚合的催化剂组分及包含该催化剂组分的催化剂体系，该催化剂组分包含卤化镁加合物MgX¹Y‑mR¹OH‑n(LB₁)‑k(LB₂)‑p(LB₃)与钛化合物以及任选的内给电子体化合物的反应产物，其中，LB₁为式II所示的烃氧基苯甲酸酯系化合物，LB₂为式III所示的羟基苯甲酸酯系化合物，LB₃为R⁶OH。由该催化剂组分形成的催化剂体系在用作烯烃聚合、特别是丙烯聚合的催化剂时，显示出更高的催化活性，能够有效提升装置的生产能力；同时，还具有较高的立体定向能力，制备的α‑烯烃聚合物具有较高的等规度。该催化剂组分所使用的卤化镁加合物的颗粒形态良好，因而所得聚合物也具有良好的形态。

技术领域

本发明涉及一种用于烯烃聚合的催化剂组分及其应用，本发明还涉及一种用于烯烃聚合的催化剂体系及其应用，本发明进一步涉及一种烯烃聚合方法。

背景技术

将钛化合物及给电子体化合物负载于活性卤化镁上以制备Ziegler-Natta催化剂是现有技术所公知的。其中，所述的活性卤化镁经常采用卤化镁与醇的加合物，将其作为载体与卤化钛和给电子体化合物反应后得到球形催化剂，所述球形催化剂在用于烯烃(特别是丙烯)聚合时，具有较高的聚合活性和立体定向能力，所得聚合物也具有较好的颗粒形态和较高的表观密度。

已公开的卤化镁·醇加合物大多是氯化镁的醇合物，通常包括氯化镁和醇二元组分。其中，有些已公开的氯化镁与醇的加合物还含有少量的水。为了改善以卤化镁加合物为载体的烯烃聚合催化剂的聚合性能，研究人员开始尝试将除醇和水外的其它给电子体化合物引入到卤化镁与醇的加合物制备过程中。

CN1169840C和CN1286863C公开了一种“氯化镁-醇-邻苯二甲酸酯”球形氯化镁加合物，但是，以该加合物与四氯化钛反应形成的催化剂在用于丙烯聚合时聚合活性低且氢调敏感性差。

CN103073661A公开了通式为MgCl₂(ROH)_m(LB)_n的氯化镁加合物，其中R为未取代的或者被含杂原子基团取代的C₁-C₁₅烃基，LB为包含C₂-C₂₀脂肪醚、C₁-C₁₀脂族羧酸烷基酯、酮或者硅烷的路易斯碱，m的值为0.5到2.5，n的值为0.08到6，所述加合物可以用于制备具有良好形态稳定性和高聚合活性的催化剂。

CN101486722B公开了一种如通式MgX₂-mROH-nE-pH₂O所示的卤化镁加合物，其中X为氯或溴，R为C₁-C₄的烷基，E为邻烷氧基苯甲酸酯类化合物，通过把所述卤化镁加合物与卤化钛和任选的内给电子体反应，可获得具有高立体定向能力的催化剂，特别是获得的催化剂在用来制备高熔体流动指数聚丙烯时仍具有较高的立体定向能力，在制备该卤化镁加合物时，所述邻烷氧基苯甲酸酯类化合物可以来源于邻烷氧基苯甲酰氯的醇解反应，为了避免邻烷氧基苯甲酰氯中的烷氧基发生水解，需要对所使用的原料进行严格的无水化处理，以重量计，所述无水化处理的条件一般为使卤化镁的水含量低于0.2％，醇的水含量为低于100ppm。