[发明专利]一种含DOPO且分子结构不对称的双马来酰亚胺、其制备方法及在制备复合树脂中的应用

权利要求书

1.一种含DOPO且分子结构不对称的双马来酰亚胺，其结构如通式(Ⅱ)所示：

其中，R₁为氢原子、C₁-C₆烷基、-CF₃或卤原子；

R₂为氢原子、甲基或烯丙基；

R₃为氢原子、甲基、乙基；

R₄为氢原子、C₁-C₆烷基或-CF₃；

R₅为氢原子、C₁-C₆烷基、-CF₃或卤原子；

X为O或S。

2.一种制备通式(Ⅱ)所示的含DOPO且分子结构不对称的双马来酰亚胺的方法，其特征在于，包含下述步骤：

(1)将通式(Ⅰ)所示的含DOPO的不对称二元伯胺与马来酸酐按摩尔比1:2.0～2.4的配比，溶解在含甲苯的混合溶剂中，通氮气，在0～50℃下反应0.5～3小时；

(2)加入苯磺酸类催化剂，所述苯磺酸类催化剂的摩尔用量为所述马来酸酐摩尔用量的0.1％～10％，通氮气并加热回流脱水5～12小时，待反应结束，蒸馏除去溶剂中的甲苯，剩余物倒入快速搅拌的冷去离子水中进行沉淀，收集沉淀物即为通式(Ⅱ)所示的含DOPO且分子结构不对称的双马来酰亚胺：

其中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅和X的定义与权利要求1相同。

3.根据权利要求2所述的制备通式(Ⅱ)所示的含DOPO且分子结构不对称的双马来酰亚胺的方法，其特征在于，步骤(1)中所述的含甲苯的混合溶剂为甲苯与有机溶剂二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮的混合溶液，且甲苯与有机溶剂的体积比为100：20～80。

4.根据权利要求2所述的制备通式(Ⅱ)所示的含DOPO且分子结构不对称的双马来酰亚胺的方法，其特征在于，步骤(2)中所述的苯磺酸类催化剂为4-甲基苯磺酸、4-羟基苯磺酸或十二烷基苯磺酸。

5.一种制备通式(Ⅱ)所示的含DOPO且分子结构不对称的双马来酰亚胺的方法，其特征在于，包含下述步骤：

(1)将通式(Ⅰ)所示的含有DOPO的不对称二元伯胺溶于丙酮中，并缓慢滴加到含有马来酸酐的丙酮溶液中，所述马来酸酐的摩尔用量为所述不对称二元伯胺的摩尔用量的2～2.5倍，室温反应5～8小时，将生成的沉淀过滤，保留滤饼；

(2)滤饼干燥后，分散于丙酮中，加入醋酸钠并升温至30℃～55℃，待温度恒定，依次加入乙酸酐和三乙胺，恒温反应5～12小时，然后将反应液缓慢滴加入水中，过滤并收集生成的固体，即为通式(Ⅱ)所示的含DOPO且分子结构不对称的双马来酰亚胺：

其中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅和X的定义与权利要求1相同。

6.根据权利要求5所述的制备通式(Ⅱ)所示的含DOPO且分子结构不对称的双马来酰亚胺的方法，其特征在于，所述醋酸钠的摩尔用量为所述滤饼的摩尔用量的0.5％～10％，所述三乙胺的摩尔用量为所述滤饼的摩尔用量的0.2～6倍，所述乙酸酐的摩尔用量为所述滤饼的摩尔用量的2～6倍。

7.通式(Ⅱ)所示的含DOPO且分子结构不对称的双马来酰亚胺用于制备复合树脂的应用。