[发明专利]一种1,2,3-三唑功能化氮杂环卡宾双核镍化合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种1,2,3-三唑功能化氮杂环卡宾双核镍化合物及其制备方法，属于金属有机化学技术领域。

背景技术

近几年来，氮杂环卡宾配体由于其独特的电子性能比较膦配体更高的对热和空气的稳定性，已经被作为膦配体的补充和替代，广泛应用于催化各种有机化学反应中，尤其是双金属化合物优越的催化性能，使得其受到了很大的关注(Korbinian Riener,Stefan Haslinger,Andreas Raba,Manuel P.Mirza Cokoja,Wolfgang A.Herrmann,and Fritz E.Kühn,Chemistry of Iron N-Heterocyclic Carbene Complexes:Syntheses,Structures,Reactivities,and Catalytic Applications,Chem.Rev.,2014,114,5215–5272；Diez-Gonzalez,S.,Marion,N.,and Nolan,S.P.N-Heterocyclic Carbenes in Late Transition Metal Catalysis,Chem.Rev.,2009,109,3612-3676)。尽管如此，在已经公开的报道中，氮杂环卡宾支撑的双核镍化合物的研究仍然很少(中国专利CN201110241732，Zhou Y,Xi Z,Chen W,Wang D.,Dinickel(II)Complexes of Bis(N-heterocyclic carbene)Ligands Containing[Ni2(μ-OH)]Cores as Highly Efficient Catalysts for the Coupling of Aryl Chlorides，Organometallics,2008,27,5911-5920；Xi Z,Zhou Y,Chen W.,Efficient Negishi Coupling Reactions of Aryl Chlorides Catalyzed by Binuclear and Mononuclear Nickel-N-Heterocyclic Carbene Complexes,The Journal of Organic Chemistry,2008,73,8497-8501),然而上述报道的双核镍卡宾化合物仅限于吡唑功能化化合物，1,2,3-三唑功能化氮杂环卡宾双核镍化合物的制备及其在催化交叉偶联反应中的应用还未见报道。双核金属化合物由于金属-金属间的相互作用，能够在催化反应过程中起到协同催化作用，从而显著地提高催化剂的催化活性，因此简单方便地制备对空气和水汽有很好稳定性的氮杂环卡宾双核镍化合物，实现温和条件下，高效的催化交叉偶联反应，在工业上具有广泛的应用前景。

发明内容

针对上述不足，本发明的目的在于提供一种在镍催化的交叉偶联反应中具有高效催化活性的1,2,3-三唑功能化氮杂环卡宾双核镍化合物及其制备方法，为实现上述目的，本发明的技术解决方案是：

一种1,2,3-三唑功能化氮杂环卡宾双核镍化合物，所述1,2,3-三唑功能化氮杂环卡宾双核镍化合物的分子结构式I为：

其中R₁为咪唑或苯并咪唑，R₂为苄基或正丁基或苯基中的一种。

X为PF₆或BF₄中的一种。

将1,2,3-三唑功能化氮杂环卡宾配体和氧化银以2:1的摩尔比加入到盛有1,2,3-三唑功能化氮杂环卡宾配体质量50倍乙腈的Schlenk反应管内，其中所述1,2,3-三唑功能化氮杂环卡宾配体的分子结构式II为：

其中R₁为咪唑或苯并咪唑，R₂为苄基或正丁基或苯基中的一种；X为PF₆或BF₄中的一种；空气氛围中，50℃下，避光搅拌反应10-15小时；随后，加入与1,2,3-三唑功能化氮杂环卡宾配体摩尔比为1：1的NiCl₂(PPh₃)₂，在25℃下搅拌反应5-10小时；离心过滤掉沉淀物，浓缩滤液，加入浓缩液10倍体积的无水乙醚，析出固体，过滤收集固体，30℃下真空干燥10h，得到分子结构式为I

的1,2,3-三唑功能化氮杂环卡宾双核镍化合物。