[发明专利]负载型茂金属催化剂及其制备方法和应用

说明书

本发明涉及一种负载型茂金属催化剂的制备方法，其包括如下步骤：a)用助催化剂对无机载体进行处理；b)往由步骤a)得到的固体悬浮物加入席夫碱化合物和非桥联茂金属化合物。本发明还涉及由该方法制得的载型茂金属催化剂及其应用。

技术领域

本发明涉及一种催化剂的制备方法，具体涉及一种茂金属催化剂的制备方法。本发明还涉及由该方法制得的催化剂以及其应用。

背景技术

在烯烃聚合领域，通常使用传统茂金属催化剂来催化烯烃聚合。传统的茂金属催化剂如，非桥联茂金属催化剂，尤其应用在制备中高密度茂金属聚乙烯上。传统的茂金属催化剂催化烯烃聚合所得到聚合物的分子量分布窄，且支链分布窄，机械性能良好，但加工性能较差，在实际应用中体现在能耗高，加工效率低。从实际应用上看，树脂的机械性能体现在分子量分布上，分子量分布越窄，机械性能越好；树脂的加工性能体现在树脂的熔流比上，即MFR(MI21.6/MI2.16)的数值上，MFR值越高，加工性能越好。长期以来，本领域亟需一种能使得催化聚合所得的产物在保持具有良好的机械性能的同时，又具有良好的加工性能的茂金属催化剂。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供了一种新的负载型茂金属催化剂的制备方法，在传统非桥联茂金属催化体系中引入能够制备低分子量基本无共聚能力的活性组分，改善茂金属聚烯烃树脂的加工性能，同时保证茂金属催化剂能够生成分子量相对较高具有较高支链分布的树脂，这样所得到的茂金属催化剂催化烯烃聚合得到的树脂将具有低分子量基本无支化，高分子量部分较高支化，控制两种活性组分的比例可以在不影响茂金属树脂机械性能的基础上较好地改善其加工性能。

本发明的一个方面在于，提供了一种负载型茂金属催化剂的制备方法，其包括如下步骤：

a)用助催化剂对无机载体进行处理；

b)往由步骤a)得到的固体悬浮物加入席夫碱化合物和非桥联茂金属化合物。

由于引入了席夫碱化合物，使得茂金属聚烯烃树脂的加工性能得到了改善；由于加入了非桥联茂金属化合物，使得树脂具备良好的机械性能，例如机械强度等。

在本发明的一个优选的实施方式中，在步骤a)中，所述助催化剂为离子活化剂，优选为铝氧烷和/或硼氟化物，更优选为铝氧烷，最优选为烷基铝氧烷。

在本发明的一个优选的实施方式中，所述无机载体为无机氧化物和/或无机氯化物，优选为硅胶、二氧化硅、氧化铝和氯化镁中的一种或多种，最优选为硅胶。

在本发明的一个优选的实施方式中，所述无机载体经过焙烧处理。

在本发明的一个优选的实施方式中，所述铝氧烷的通式为

或

其中，存在的多个R可相同或不同，且R表示C₁～C₁₂烃基，优选为甲基；a表示4～30的整数，优选为10～30的整数；b表示4～32的整数，优选为10～32的整数，更优选12～32的整数；所述铝氧烷优选甲基铝氧烷(MAO)和改性甲基铝氧烷，更优选甲基铝氧烷。应当注意的是，式(I)和式(II)中的R可以相同或者不同，并且式(I)中的不同的R也可以相同或者不同。

在本发明的一个优选的实施方式中，席夫碱化合物的结构如下：