[发明专利]一种加氢裂化多环芳烃化合物的催化剂及其制法和应用无效
| 申请号: | 201410547073.2 | 申请日: | 2014-10-16 | 
| 公开(公告)号: | CN104258870A | 公开(公告)日: | 2015-01-07 | 
| 发明(设计)人: | 邱泽刚;张增辉;赵亮富;石垒 | 申请(专利权)人: | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 
| 主分类号: | B01J23/888 | 分类号: | B01J23/888;B01J29/80;C10G45/50;C10G45/54 | 
| 代理公司: | 太原市科瑞达专利代理有限公司 14101 | 代理人: | 刘宝贤 | 
| 地址: | 030001 山*** | 国省代码: | 山西;14 | 
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 加氢裂化 芳烃 化合物 催化剂 及其 制法 应用 | ||
1.一种加氢裂化多环芳烃化合物的催化剂,其特征在于催化剂是由三氧化钨、一氧化镍和载体组成,其特征在于:三氧化钨含量为19-25wt%,一氧化镍含量为4-7wt%,其余为载体。
2.如权利要求1所述的一种加氢裂化多环芳烃化合物的催化剂,其特征在于所述载体由USY分子筛、HZSM-5、无定形硅铝、氧化铝和二氧化钛组成,其重量份比USY分子筛:HZSM-5:无定形硅铝:氧化铝:二氧化钛=5-6:3-4:3-4:6-7:1。
3.如权利要求2所述的一种加氢裂化多环芳烃化合物的催化剂,其特征在于所述的USY分子筛的Si/Al摩尔比=10-42。
4.如权利要求2所述的一种加氢裂化多环芳烃化合物的催化剂,其特征在于所述的HZSM-5的 Si/Al摩尔比=25-80。
5.如权利要求2所述的一种加氢裂化多环芳烃化合物的催化剂,其特征在于所述的无定形硅铝的Si/Al摩尔比=0.3-0.6。
6.如权利要求1-5任一项所述的一种加氢裂化多环芳烃化合物的催化剂的制备方法 ,其特征在于包括以下步骤:
(1)制备载体
将USY分子筛、HZSM-5分子筛、无定型硅铝、氧化铝前驱物、扩孔剂和助挤剂在捏合机中混合均匀,形成混合物,再按去离子水:混合物重量比为0.5-0.7:1,向混合物中添加去离子水,之后混捏90-120min后,放入挤条机中挤出成型,然后在室温晾干18-24h,110℃干燥8-10h后,以1-4℃/min升温速率升温至550-650℃,焙烧6-8h,得到载体;
(2)制备浸渍溶液
将三氧化钨前驱物磷钨酸H3PO4W12O36·xH2O加入到去离子水中,然后将一氧化镍前驱物四水合乙酸镍Ni(CH3COO)2·4H2O加入到磷钨酸水溶液中,在室温搅拌使其完全溶解,得到浸渍溶液;
(3)制备催化剂
采用等体积浸渍法,将浸渍溶液浸渍载体,浸渍1-2h,再于室温干燥10-15h,6℃干燥2-3h,110℃干燥8-9h,而后以1-3℃/min升温速率升温至450-520℃,焙烧4-6h,即制得催化剂。
7.如权利要求6所述的一种加氢裂化多环芳烃化合物的催化剂的制备方法 ,其特征在于所述的氧化铝前驱物包括拟薄水铝石和拟薄水铝石粘结剂,拟薄水铝石:拟薄水铝粘结剂重量比=0.5-1.3:1。
8.如权利要求7所述的一种加氢裂化多环芳烃化合物的催化剂的制备方法 ,其特征在于所述拟薄水铝石为比表面积为350-450m2/g,孔容为0.6-1.0cm3/g的拟薄水铝石。
9.如权利要求7所述的一种加氢裂化多环芳烃化合物的催化剂的制备方法 ,其特征在于所述的拟薄水铝粘结剂为孔容0.2-0.4cm3/g的拟薄水铝石。
10.如权利要求6所述的一种加氢裂化多环芳烃化合物的催化剂的制备方法 ,其特征在于所述的扩孔剂为聚丙烯酰胺,聚丙烯酰胺的分子量300-2100万,扩孔剂含量为氧化铝前驱物的14-16wt%。
11.如权利要求6所述的一种加氢裂化多环芳烃化合物的催化剂的制备方法 ,其特征在于所述助挤剂由田菁胶和有机酸组成,其重量份比田菁胶:有机酸=1:1-3,所述有机酸为乳酸、丙二酸、柠檬酸或酒石酸中的一种,所述助挤剂含量为混合物的4-7wt%。
12.如权利要求1-5任一项所述的一种加氢裂化多环芳烃化合物的催化剂的应用,其特征在于包括如下步骤:
催化剂采用固定床反应器,将催化剂颗粒度为10-20目之间的催化剂加入固定床反应器中,先对催化剂预硫化,预硫化的硫化液是含二硫化碳2.5-3.0wt%的煤油,硫化条件为:H2压力1.9-2.1 MPa,液时体积空速0.4-0.6h-1,氢/液体积比为600/1-900/1,温度360-370℃,硫化时间25-30h;然后控制反应条件为H2压力7.8-8.5Mpa,原料液为萘的环己烷溶液,萘的含量是溶液质量的8-13wt%,液时体积空速1.5-2.5h-1,氢气/原料液体积比为1400/1-1600/1,温度为329-331℃进行反应。
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